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高分子物理习题集及

答案

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第一章高分子链的结构

一．解释名词、概念

1．高分子的构型：高分子中由化学键固定了的原子或原子团在空间的排列

方式2.全同立构高分子：由一种旋光异构单元键接形成的高分子3.间同立构

高分子：由两种旋光异构单元键接形成的高分子4.等规度：聚合物中全同异

构和间同异构的高分子占高分子总数的百分数5.高分子的构象：由于单键内

旋转而产生的分子在空间的不同形态6.高分子的柔顺性：高分子能够呈现不

同程度卷曲构象状态的性质7.链段：高分子中能做相对独立运动的段落8.静

态柔顺性：由反式微构象和旁氏微构象构象能之差决定的柔顺性，是热力

学平衡条件下的柔顺性9.动态柔顺性：高分子由一种平衡构象状态转变成另

一种平衡构象状态所需时间长短决定的柔顺性10.等效自由连接链：在一般

条件下，高分子链中只有部分单键可以内旋转，相邻的两个可以内旋转的单

键间的一段链称为链段，这样可以把高分子链看作是由链段连接而成的，链

段之间的链不受键角的限制，链段可以自由取向，这种高分子链的均方末段

距以及末端距分布函数的表达式与自由连接链相同，只是把链数n转换成链

段数n，把键长l换成链段长l，这种链称为等效自由链接链11.高斯链：末

端距分布服从高斯分布的链12.高分子末端距分布函数：表征高分子呈现某

种末端距占所有可能呈现末端剧的比例

二．线型聚异戊二烯可能有哪些构型?

答：1.4-加成有三种几何异构，1.2加成有三种旋光异构，3.4加成有三种旋光异

构

三．聚合物有哪些层次的结构?哪些属于化学结构？哪些属于物理结构？

四．为什么说柔顺性是高分子材料独具的特性？

答：这是由高分子的结构决定的，高分子分子量大，具有可以内旋转的单键

多，可呈现的构象也多，一般高分子长径比很大，呈链状结构，可以在很大程

度内改变其卷曲构想状态。对于小分子，分子量小，可内旋转的单键少，可呈

现的构象数也不多，且小分子一般呈球形对称，故不可能在很大的幅度范围内

改变其构象状态

五．通常情况下PS是一种刚性很好的塑料，而丁二烯与苯乙烯的无规共聚物

（B:S=75:25）和三嵌段共聚物SBS（B:S=75:25）是相当好的橡胶材料，从

结构上分析其原因。

答：ps分子上带有刚性侧基苯环，且只通过一个单键与分子相连，再者沿分子

链轴方向苯环的密度大，高分子的刚性很好，所以ps是一种刚性很好的塑料。

丁二烯和苯乙烯的无规共聚物的分子链中引入了很多孤立双键，使与之相连的

单键内旋转变得容易，分子链上虽仍有苯环侧基，但数目少，又是无规共聚，

沿分子链轴方向苯环密度小，柔顺性好，三嵌段共聚物中间链段是分子链中含

有很多孤立双键且又相当长的聚丁二烯，是一种典型的柔顺链。

六．若聚丙烯的等规度不高，能否用改变构象的方法提高其等规度？为什么？

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答：不能，碳碳单键的旋转只改变构象，没有化学键的断裂与生成，是物理变

化。而要想改变等规度必须改变化学结构。所以，不能用改变构象的方法提高

其等规度。

七．天然橡胶和古塔玻胶在结构上有何不同？画出示性结构式。

天然橡胶是顺式1.4-聚异戊二烯

古塔波胶是反式1.4-聚异戊二烯

八．有些维尼纶的湿强度低、缩水性大，根本原因是什么？

只有头尾键接的聚乙烯醇中的羟基才能缩醛化。若有少部分乙酰基没有被水解

掉，分子链上同时含有少量头头和尾尾键接，则这部分羟基不能被缩醛化。分

子链上含有羟基，缩水率高，吸水后，水在其中起增塑作用，使经过拉伸取向

的大分子链发生解取向，使湿强度降低。

九．高分子最基本的构象有哪些？在不同条件下可能呈现的典型的构象有哪些?

锯齿形和螺旋型

伸直链，折叠链，无规线团

十．链段的组成、大小有什么特点？

链段的组成是随机的，不固定的，大小是不均一的，通常指统计平均大小。相

同条件下，不同聚合物的链段大小可能不同，不同条件下，同种聚合物的链段

大小也可能不同

十一．一块交联度比较小的橡皮，是软的还是硬的？为什么？

软的。交联度小的