色谱分析法理论基础 (2).pptVIP

第1页，共31页，星期日，2025年，2月5日7.2.1流出曲线及有关术语在气相色谱分析法中，将以组分浓度为纵坐标，流出时间为横坐标，绘得的组分及其浓度随时间变化的曲线称为色谱图，也称色谱流出曲线。下面是单个组分的色谱图，用以说明色谱分析法的相关术语。第2页，共31页，星期日，2025年，2月5日基线和保留值1.基线：图中的Ot表示只有载气通过检测器时响应信号的记录。在条件稳定时为一直线。2.保留值：表示试样中各组分在色谱柱内停留的时间数值。通常用时间或相应的载气体积来表示。第3页，共31页，星期日，2025年，2月5日（1）用时间表示的保留值保留时间tR：指待测组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间,如图中的OB。死时间tM：指不与固定相作用的气体（如空气、甲烷等）的保留时间，如图中OA所示。第4页，共31页，星期日，2025年，2月5日（1）用时间表示的保留值（二）_调整保留时间t‘R：指扣除了死时间的保留时间，如图中的AB。即：tR=tR－tM注意：当固定相一定，在确定的实验条件下，任何物质都有一定的保留时间，它是色谱分析法的基本参数。第5页，共31页，星期日，2025年，2月5日保留体积VR：指从进样到柱后出现待测组分浓度极大值时所通过的载气体积。VR＝tR×F0F0－色谱柱出口处载气流速（mL/min）死体积VM：指色谱柱内除了填充物固定相以外的空隙体积、色谱仪中管路和连接头间的空间及检测器的空间的总和。VM＝tM×F0调整保留体积VR：指扣除了死体积后的保留体积。（2）用体积表示的保留值第6页，共31页，星期日，2025年，2月5日3.相对保留值相对保留值r21：指组分2和组分1调整保留值之比，是一个无因次量。r21=tR2/tR1=VR2/VR1注意：相对保留值只与柱温及固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了色谱柱对这两种组分的选择性。第7页，共31页，星期日，2025年，2月5日4.区域宽度（一）（1）标准偏差σ：σ＝1/2EF＝1/4IJ（1/4Wb）即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。峰高h是色谱峰顶到基线的距离。h、σ是描述色谱流出曲线形态的两个重要参数。h、与σ的关系如何？即色谱峰宽度。习惯上常用以下三个量来表示。第8页，共31页，星期日，2025年，2月5日区域宽度（二）（2）半峰宽Y1/2:峰高一半处色谱峰的宽度。如图中的GH。半峰宽与标准偏差的关系为：注意：由于半峰宽容易测量，使用方便，所以一般用它来表示区域宽度。第9页，共31页，星期日，2025年，2月5日区域宽度（三）（3）峰基宽度Wb：即通过流出曲线的拐点所作的切线在基线的截距，如图IJ所示。Wb与σ的关系：Wb＝4σ第10页，共31页，星期日，2025年，2月5日7.2.2色谱法中的主要参数和关系式

分配系数Kp和容量因子K（1）分配系数Kp：定温定压下物质在固定相和流动相中的浓度比。KP＝[A]s/[A]m（s－固定相；m－流动相）（2）容量因子K：分配系数与两相体积有关的参数，表示溶质A在两相中的质量之比。K=[mA]s/[mA]m=KP×VS/Vm第11页，共31页，星期日，2025年，2月5日分配系数Kp和体积保留值VR的关系VR=VM+KpVs即：VR=VM（1+K）或：K＝（VR－VM）/VM当流动相流速一定时有：K＝（tR－tM）/tM＝tR/tM从上两式可以看到，色谱分析法中各组分保留值随K而变化，而tM、tR都可以从色谱图上测得，从而可以求出K。容量因子K是描述溶质保留行为的一个重要参数。第12页，共31页，星期日，2025年，2月5日（3）