第四章核磁共振氢谱.pptVIP

第94页，共165页，星期日，2025年，2月5日乙酰杜鹃素JAX=4Hz,JBX=11HzHB:直立键（600）HA：平伏键（1800）第95页，共165页，星期日，2025年，2月5日取代基电负性影响电负性升高，J邻下降，自由旋转化合物影响不大，固定构象化合物与取代基的方向有关Jae=5.5Jae=2.5~3.2第96页，共165页，星期日，2025年，2月5日双键的影响能自由旋转的化合物，J邻=5~8赫，固定构象，J反=11.5赫，J折=3.7赫第97页，共165页，星期日，2025年，2月5日红松壳中提炼的两个生物碱，A、B，差别为3位上羟基的取向，当3位和4位为顺式时，J3，4=10Hz，反式，J3，4=4Hz。第98页，共165页，星期日，2025年，2月5日第99页，共165页，星期日，2025年，2月5日第100页，共165页，星期日，2025年，2月5日烯型J反J顺，J顺：6-14Hz，J反：-18Hz 取代基电负性增加，偶合常数变小。第101页，共165页，星期日，2025年，2月5日芳环上氢的偶合包括邻位、间位、对位三种偶合，都为正值，邻位较大，间位次之，对位很小。第102页，共165页，星期日，2025年，2月5日远程偶合超过三个键的偶合作用丙烯体系：0~-3,偶合常数大小与θ有关，θ为00和1800时,J=0，θ为900时，J最大。第103页，共165页，星期日，2025年，2月5日2.一级谱图中常见的自旋偶合系统符号说明：A，M，X表示具有不同化学位移的偶合核(1)AX系统两组两重峰，此系统较少见，例如：(E)-C6H5CH=CHCOOHCl2CHCH(OEt2)(2)AX2系统两组峰，一组两重峰，一组三重峰例如：1,1,2-三氯乙烷第104页，共165页，星期日，2025年，2月5日1,1,2-三氯乙烷CHCl2-CH2Cl的PMR谱第105页，共165页，星期日，2025年，2月5日(3)AX3系统两组峰，一组两重峰，一组四重峰例如：2-氯丙酸的PMR谱第106页，共165页，星期日，2025年，2月5日(4)A2X2系统两组三重峰例如：CH3COO-CH2-CH2-ph的PMR谱乙酸苯乙酯phenethylacetate第107页，共165页，星期日，2025年，2月5日(5)A2X3系统两组峰：一组三重峰，一组四重峰例如：氯乙烷的PMR谱第108页，共165页，星期日，2025年，2月5日(6)AX6系统两组峰：一组两重峰，一组七重峰例如：2-苯丙烷（异丙苯）的PMR谱第109页，共165页，星期日，2025年，2月5日(7)A3M2X2系统三组峰：3、6、3重峰例如：硝基丙烷(CH3CH2CH2NO2)的PMR谱1-nitropropane第110页，共165页，星期日，2025年，2月5日(8)AMX系统常见的偶合系统，NMR视具体情况而定例如：HC≡CCH=CHOCH3的PMR谱第111页，共165页，星期日，2025年，2月5日同碳质子(2J)：相隔两个化学键，J最大，但由于各质子性质完全一致，所以只观察到一个单峰。邻碳质子(3J)：相隔三个化学键，J较大，是立体分子结构分析最为重要的偶合分裂。右图是邻碳质子的Karplus曲线。从中可见，不同位置上的核，相互之间的偶合常数不同，其大小与它们各自所在的平面的夹角有关。?(o)4、偶合常数与分子结构的关系：图3-283JH-C-C-H与二面夹角?的函数关系第三章核磁共振波谱法§3-3自旋耦合与自旋裂分返回第112页，共165页，星期日，2025年，2月5日5、对于邻碳磁等价核之间的偶合：其偶合裂分规律如下：（1）、一个(组)磁等价质子与相邻碳上的n个磁等价质子偶合，将产生n+1重峰。如，CH3CH2OH（2+1；3+1；1）第三章核磁共振波谱法§3-3自旋耦合与自旋裂分图3-29乙酰乙酸乙酯的NMR谱返