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红外光谱法用于固体催化剂表征
董庆年
,030001）
（中国科学院山西煤炭化学研究所，太原
一.序言
在非均相催化反应研究中，红外光谱法已成为常用手段之一。一般说来,这方
面的工作主要集中在两个方面：.研究催化反应机理。.考察催化剂本身。但对复杂
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反应来说，红外光谱法用于前者往往受到限制，这是因为反应物、中间物以及最终产
物的光谱叠加，大大增加了谱图解析的困难，再者，仪器的扫描速度也难以截获快速
反应中寿命短促的中间物的信息，虽然“时间分辨光谱”附件的出现，已可使跟踪速
度提高到微秒级,但对反应体系的苛刻要求，以及实验操作的复杂，乂使一般实验室望
而生畏。然而如果用红外光谱法来研究非均相过程中另一主角催化剂的表面微观状态，
则困难往往要小得多。
这种观察固体催化剂表面微观状态的测定也称催化剂的表面表征，或简称催化剂
表征。当用红外光谱法来进行这类表征时,不是直接测定催化剂本身的谱图,而是借助
所谓的“探针分子”，用探针分子吸附物种的红外特征峰位置和强度来获得所需要的
信息。
对探针分子的选择，一般要求其吸附态分子具有较高的稳定性，且其特征峰的吸
收系数较大（灵敬度高）和不被催化剂本身吸收干扰的优点。前常用的探针分子有：
LI
C0,NO,HO,CO,NIIC5H5N（毗唳）,HCOOH等，其中高纯C0由于价廉易得，在研究
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金属/金属氧化物催化剂时，尤为常用。
当选用CO作探针分子在催化剂表面作化学吸附时，有两个过程可能发生,即o-
给予（o-d0nation）过程和n反馈（-backdonation）过程。
JT
o-给予过程发生在CO的5o分子轨道（“MO”（moleculeorbit））和催化剂表面
缺电子中心之间，山于CO50-MO中的单独电子对与表面原子共享，将导致CO键增
强，引起它的线型吸附态特征峰向高波数方向位移（兰移）。
所谓八反馈则发生在CO吸附在金属原子或金属离子上，其时，金属原子或离子上
的电子进入分子的*反键分子轨道结果键减
dC02n（anti-bonding2Ji*-MO）,CO
弱，它的线型吸附物种的特征峰移向低波数（红移）。
探针分子毗唳,比常用来表征催化剂的表面酸中心，这种表征方法的特点是
N
能区分表面酸类型:非质子酸酸）和质子酸（酸），见表而屮酸（或乙酸）或
（LBI
CO?多用来检测碱中心。当屮酸（或乙酸）吸附在催化剂上出现〜1600cm-1
（vCO_,）和~1400cm-l（vCO-）吸收峰时，则表示碱中心的存在,而以CO作碱
as2s22
中心的探针分子，将在〜1450（v_co3-2）,〜1620,~1450,〜1220cm-1（VHCO3-*）
处出现特征吸收峰。
表表面酸类型及其特征吸收峰位置
1
探针分
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