第6章 立体化学.pptVIP

*第29页，共65页，星期日，2025年，2月5日6.2.3构型的标记需要区别手性碳原子的构型，IUPAC规定，对映异构体手性碳原子构型用R和S标记。（1）根据“次序规则”确定四个不同基团的优先次序，由大到小排序：abcd。（2）确定R、S：把最小基团d置于离观察者最远位置，从a，b，c为顺时针旋转，则为R，若为逆时针旋转，则为S。步骤1、R-S构型标记——绝对构型标记*第30页，共65页，星期日，2025年，2月5日如何确定大、中、小？*第31页，共65页，星期日，2025年，2月5日（3）次序规则（sequencerule)①取代基按其第一个原子的原子序数大小排列，原子序数大者为“较优”基团。若为同位素，则质量重的定为“较优”基团。I＞Br＞Cl＞F＞OH＞NH2＞CH3＞D＞H*第32页，共65页，星期日，2025年，2月5日②如果两个基团的第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，以此类推。*第33页，共65页，星期日，2025年，2月5日次序规则似“奖牌”规则?③含有双键或叁键基团，可以分解为连有两个或三个相同原子。另注：Z型优先于E型，R型优先于S型。*第34页，共65页，星期日，2025年，2月5日对映异构体的命名是在物质的名称前标出R或S即可OH.COOHCH3HR-乳酸（2R-2-羟基丙酸）例如：*第35页，共65页，星期日，2025年，2月5日如果：abcdd在竖键上顺时针：R-逆时针：S-S-R-S-R-（最小基团不正则歪法则）d在横键上顺时针：S-逆时针：R-Fischer投影式中R、S的简便确定法*第36页，共65页，星期日，2025年，2月5日含两个以上手性碳原子的化合物命名时应对每一个手性碳原子逐一进行R、S标记，同时要注明各标记的手性碳原子的位号。例如：*第37页，共65页，星期日，2025年，2月5日2、D-L构型标记——相对构型标记D-（+）-甘油醛L-（-）-甘油醛*第38页，共65页，星期日，2025年，2月5日HOCOOHHCH3OHCOOHHCH3L-(+)-乳酸D-(-)-乳酸化合物的构型R、S或D、L与旋光方向无关，构型标记是人为规定的。而旋光方向通过旋光仪测定结果。注：*第39页，共65页，星期日，2025年，2月5日练习：用R-S标记法给下列化合物命名答案：1）2R-2-氯丙酸，2）2S-2-氨基丙酸，3）S-1-氯-1-溴乙烷。4）2R-1-甲氧基-2-氯丙烷，5）2S-2-羟基丁烷*第40页，共65页，星期日，2025年，2月5日*含有一个手性碳原子的化合物，一定是手性分子,具有旋光性。存在一对对映异构体，其中一个是左旋，一个是右旋。如乳酸:[α]D15=+2.6°，[α]D15=-2.6°对映体对偏振光的作用正好大小相同，方向相反。6.3含一个手性碳原子化合物的对映异构*第41页，共65页，星期日，2025年，2月5日对映体之间性质的异同点：（1）物理性质和化学性质一般都相同，对偏振光的作用不同，旋光方向相反。（2）在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。*第42页，共65页，星期日，2025年，2月5日外消旋体：等量的左旋体和右旋体的混合物，一般用（±）来表示。注意：①外消旋体没有旋光性；②外消旋体与其左、右旋体的物理性质不同；③一般的物理方法不能分离外消旋体。左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的沸点、熔点、溶解度、相对密度、折射率、比旋光度、构型的异同。比较：*第43页，共65页，星期日，2025年，2月5日6.4.1含两个不同手性碳的化合物6.4含多个手性碳原子化合物的对映异构2-羟基-3-氯丁二酸（氯代苹果酸）*第44页，共65页，星期日，2025年，2月5日不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映异构体*第45页，共65页，星期日，2025年，2月5日分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象