5原子吸收光谱法教程.pptx

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12:50:04重金属如何快速高灵敏度的检测？如何消除干扰？AAS

12:50:04一、共振线resonantline二、谱线的轮廓与变宽lineprofileandbroaden三、吸收光谱的测量detectionofatomicabsorption第一节

原子吸收光谱法基本原理第七章

原子吸收光谱法principleofatomicabsorptionspectrometryatomicabsorptionspectrometry（AAS）

12:50:04一、共振线resonantline共振吸收线：原子吸收辐射后，原子外层电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线。共振发射线：原子外层电子由基态跃迁至第一激发态，又回到基态，发射出的光谱线。共振吸收线和共振发射线一起统称共振线。利用特殊光源发射出待测元素的共振线，并将溶液中离子转变成气态原子后，测定气态原子对共振线的吸收而进行的定量分析方法。

12:50:04以频率为?，强度为I0的光通过原子蒸气，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为I?：二、谱线的轮廓与变宽lineprofileandbroaden其中k?为一定频率的光吸收系数。若原子蒸气中原子密度一定，则吸收光的强度与原子蒸气宽度满足：原子蒸气lh??I0?I??1.吸收谱线的轮廓

12:50:04注意：k?不是常数，而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非都是无宽度的几何线，而是有一定频率或波长范围的，即谱线是有轮廓的！吸收系数kv将随着光源的辐射频率而改变（物质对光的吸收具有选择性），故透过光的强度随着光的频率而有所变化，其变化规律如图所示。

12:50:04谱线轮廓：原子群从基态向激发态跃迁吸收的谱线并不是绝对单色的几何线，而是具有一定的宽度，称之为谱线轮廓。谱线轮廓就是谱线强度随波长（频率）的分布曲线。（动画演示）表征吸收线轮廓的参数：中心频率?0（特征频率）:吸收线半宽度：Δ?0

12:50:04中心频率：吸收线的轮廓中，某频率?0处透过的光强度最小（即物质对光的吸收最大），?0称为中心频率或特征频率。峰值吸收：在中心频率?0处，吸收系数有极大值k0，称为峰值吸收。吸收线半宽度：在吸收系数等于极大值的一半处，吸收线轮廓上两点间的频率差。

12:50:04（1）自然变宽照射光具有一定的宽度。??N=1/2πτi（2）多普勒变宽（热变宽）由原子无规则运动而产生。2.吸收谱线变宽的原因多普勒效应：一个运动着的原子，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率（表观频率）较静止原子所发的频率低，反之，如果运动方向朝向观察者（接受器），则在观察者看来，其频率（表观频率）较静止原子所发的频率高。（动画演示）

12:50:04（3）碰撞变宽（分为洛伦兹变宽和赫鲁兹马克变宽）由于原子相互碰撞使能量发生变化，引起的的谱线变宽。洛伦兹（Lorentz）变宽：待测原子和外来其他原子的碰撞。赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽发光粒子之间（待测原子）的碰撞。（4）自吸变宽光源的空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。（5）场致变宽外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象。

12:50:04三、原子吸收光谱的测量

detectionofatomicabsorptionspectrometry1.积分吸收integratedabsorption在吸收谱线轮廓内，对吸收系数进行积分。表示原子蒸气吸收的全部能量。f-----振子强度，N0----单位体积内的原子数，e----为电子电荷，m---电子的质量。

12:50:04讨论如果将公式左边求出，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）。即可得到单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数N0。但是吸收谱线宽度10-3nm，需要分辨率非常高的色散仪器，这是难以达到的。一百多年前已发现，但一直难以使用。？？？

12:50:042.锐线光源narrowlinesource1955年，澳大利亚物理学家瓦尔西提出，在原子吸收分析中使用锐线光源，测量谱线的峰值吸收，而代替积分吸收。经过一系列推导，得到峰值吸收系数与基态原子数成正比，从而解决了困扰科学家多年的难题。

12:50:04锐线光源需要满足的条件：（1）光源的发射线与吸收线的ν0一致。（2）发射线的Δν1/2小于吸收线的Δν1/2。锐线光源：发射线半宽度远小于吸收线半宽度，且二者的中心频率一致的光源。待测元素对中心波长的峰值吸收与该种元素的原子浓度成正比，从而解决