含氟微观基元对光学晶体结构和性能的影响.pdfVIP

摘要

紫外、深紫外光电功能晶体在固态激光器中发挥着重要作用。双折射晶体被广泛应

用在产生偏振光，制作光束位移器和棱镜偏振器等光学器件。目前，发现新的紫外、深

紫外光学晶体是研究的热点，亟待研发具有优良性能的晶体材料。为了缩短晶体材料的

研发周期，我们以材料结构与性能之间的关系为出发点，采用第一性原理方法，揭示了

氟的引入对晶体结构和性能的影响；进一步研究发现了两例含氟类非π共轭异四面体光

学活性基元；同时设计合成了两例混合金属硝酸盐卤化物CsCdNOI和CsCdNOBr。

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1.从碘酸盐到氟化碘酸盐双折射增强和折射率色散优化

具有孤对电子的非线性光学晶体材料具有优异的光学性能，氟原子的引入是获得性

能更加均衡的非线性光学晶体材料的新途径。在这项工作中，我们选择了碱金属碘酸盐

MIO和氟化碘酸盐MIOF（M=Na、K、Rb和Cs）为研究对象，研究发现氟的引入

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可以调节阴离子基团的排列，使其以有利于增强光学各项异性的方向排列。同时，还分

析了碘酸盐和氟化碘酸盐的折射率色散，由于氟原子的调节，从碘酸盐到氟化碘酸盐的

折射率色散减小。同时发现双折射与折射率色散对相位匹配波长有重要影响，将氟引入

可以进一步促进具有优异性能的新型非线性光学晶体材料的设计。

2.两例新型含氟类非π共轭异四面体基元[CFCO]－，[CFSOOH]的发现

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通过对[CFCO]－，[CFSOOH]两个非π共轭异四面体基元进行微观性能计算分析，

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发现它们具有良好的HOMO－LUMO能隙，极化率各向异性和超极化率，在无机晶体

结构数据库中选取含有这两个基元的化合物Mg(HO)(CFCO)，Sc(CFCO)，

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HgCFCO，CFSOOH为研究对象，采用第一性原理方法，研究了他们的电子结构和

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光学性质。结果表明，[CFCO]－对光学性能有重要贡献，同时它们具有短的紫外截止

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边和优异的双折射，是潜在的紫外、深紫外双折射晶体材料；[CFCO]－，[CFSOOH]

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是潜在的紫外、深紫外光学活性基元。

3.设计合成出两例具有短紫外截止边的硝酸盐卤化物CsCdNOX（X=I和Br）

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通过室温溶液法，将碱金属，过渡金属以及卤素引入到硝酸盐基质中，获得了两例

同构的中心对称的混合金属硝酸盐卤化物CsCdNOX（X=I和Br），它们由[NO]－，

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[CdX]2－和[CsOX]11－构成三维框架，研究结果显示CsCdNOX（X=I和Br）具有紫

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外截至边，同时具有适中的双折射，CsCdNOX（X=I和Br）在1064nm处的双折射