第七章分子发光分析法.pptVIP

（3）样品池：四面透光的的方形石英池（4）检测器：光电倍增管和电荷偶合元件检测器2仪器灵敏度SaSa=Φf×εΦf：量子产率，ε：摩尔吸光系数实际测定0.05MH2SO4介质中硫酸奎宁的最低浓度为Sa指标，其值在1.0×10-10~1.0×10-12g/mL水的拉曼峰高（S）和仪器的噪声值（N）的比值S/N为指标，其值在20－200之间。*第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日荧光分析法的特点：灵敏度高荧光分析法的灵敏度比吸光分析法高2～4个数量级，检测限在0.1～0.001μg·mL－1之间；选择性好荧光分析法的光谱特征性强，而且有激发光谱和发射光谱。如果某几种物质的激发光谱相似，就可以从它们发射光谱的差异进行鉴别和分析；相反如果发射光谱相似，可以从它们激发光谱的差异进行鉴别和分析；荧光法提供比较多的物理参数激发光谱、发射光谱和三维光谱以及荧光强度、荧光效率、荧光寿命等多种物理参数。这些参数反映了分子的各种特性，能从不同角度提供研究对象的分子的信息；荧光分析法的缺点：应用还不够广泛，这是因为本身能发射荧光的物质相对较少。此外，荧光分析的灵敏度虽高，测定时对环境因素较为敏感，干扰因素较多。*第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日7.2.7分子荧光分析法的应用无机化合物的分析待测元素与有机试剂生成具有荧光特性的配合物，约70多种元素。铍、铝、硼、镓、硒、镁、稀土采用直接荧光分析法测定；氟、硫、铁、银、钴、镍采用荧光猝灭法测定；铜、铍、铁、钴、锇、过氧化氢采用催化荧光法测定；铬、铌、铀、碲采用低温荧光法测定；铈、铕、锑、钒、铀采用固体荧光法测定*第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日(2)有机化合物的荧光分析*第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第七章分子发光分析法第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日7.1概述*第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日有些物质受到光照射时，会吸收特定波长的光，即会吸收光谱，除此之外，还会发射出比原来吸收波长更长的光。当激发光停止照射后，这种光若随之很快消失，叫荧光；若激发光停止后仍可持续发光一段时间，叫磷光。荧光和磷光都属于光致发光。还有电致发光、化学发光、生物发光等。由于物质分子结构不同，所吸收光的波长及发射的荧光波长也不同。利用物质的荧光谱线位置的不同可以定性鉴别物质；同种物质的浓度不同，所发射的荧光强度不同，利用这个性质可以定量分析。这种分析法叫荧光分析法。第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日根据激发光波长范围根据待测物质的存在形式X射线荧光分析法紫外-可见荧光分析法红外荧光分析法分子荧光法原子荧光法本章主要介绍分子的紫外-可见荧光。第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日7.2.1分子光谱的产生-----电子自旋的多重性多重性（multiplicy,M）：电子自旋的状态单重态(singletstate,S)：分子中所有电子自旋都相反配对的电子态(M=1)三重态(tripletstate,T)：分子中电子对的电子自旋平行的电子态(M=3)7.2分子荧光分析法M的基态与激发态3s3p*S0S1T1

M=1M=1M=3

S----电子的总自旋量子数第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日对同一物质，物质所处的多重态不同，性质明显不同S态磁场中不分裂，抗磁性；T态分子磁场中分裂，顺磁性;2电子在不同的（单、多重）态间跃迁需换向，不易发生;3各状态能量高低：S2T2S1T1S04S0?T1跃迁禁阻，但是S1和T1发生互换后，T1?S0跃迁可产生磷光；Jablonski能级图*第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日1.振动驰豫