工科化学第二章.pptVIP

2）以平衡分压表示的平衡常数或写为气相反应：aA+bB=mM+nN注：气体的分压：混合气体中的某一组分气体在与混合气体温度相同时，单独占有整个容积所具有的压力；混合气体的总压力等于各个气体分压之和（Dalton分压定律）。第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日对于有气体参与的反应aA(g)+bB(g)=gG(g)+dD(g)若将气体看作理想气体，则有：——范特霍夫等温方程式到达平衡时，ΔrGm=0时，P亦为平衡分压3）标准平衡常数第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日工科化学第二章第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日第二章化学反应进行的方向和限度自发过程：在一定条件下，无需外力推动，任其自然就可以发生的过程。例如：热自高温物体传向低温物体是自发过程，如用电炉加热物体；“水之形避高而趋下”；对化学反应而言，如：铁在潮湿的空气中锈蚀，锌置换硫酸铜溶液反应等；第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日但在相同条件下，它们的逆反应不能自动发生。第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日怎样判断化学反应的自发性，即方向性？给定条件：等温、等压第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日例：C(s)+O2(g)CO2(g)符合?H0反应自发进行。2.1焓变与变化方向（能量）Zn(s)+2H+(aq)Zn2+(aq)+H2(g)第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日以下反应是吸热反应，自发进行的：CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)?rHm?=178.32kJ/mol＞01113K煅烧可见，等温等压条件下，仅用?rHm?是否小于0来判断在标准态下反应过程的方向是不行的。T＞464.0K2NH3N2(g)+3H2(g)?rHm?=92.2kJ/mol＞02NH3N2(g)+3H2(g)?rHm?=92.2kJ/mol＞0第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日总结上述几个反应的特点，结论：系统倾向于取得更大的混乱度。系统混乱度增大有利于反应自发地进行。第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.2熵变与变化方向2.2.1熵与熵变1.定义熵（entropy)：是系统混乱度（无序度）的量度。是状态函数。S单位：J.K-1热力学第三定律：在0K温度下，任何纯净完整晶态物质的熵为0。标准摩尔熵：1mol纯物质在标准条件下的规定熵叫做该物质的标准摩尔熵，简称标准熵。Sm?第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.熵变aA+fFgG+dDstate1state2物质标准熵值的规律不同聚集状态:gls同一聚集态：S(T2)S(T1)（T2T1）第9页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.2.2熵变与变化方向例2.7试计算2NO(g)=N2(g)+O2(g)的标准熵变。解：对于反应2NO(g)=N2(g)+O2(g)Sm?210.7191.5205.0(J.mol-1.k-1)?rSmΘ=－24.9J·mol-1·k-10同时，?rHmΘ=－180.5KJ·mol-10能自发进行有利于自发(能量减小）不利于自发（混乱度减小）第10页，共44页，星期日，2025年，2月5日低温不能自发进行，但高温能自发进行例2.82NH3(g)N2(g)+3H2(g)Sm