第八章配位滴定.pptVIP

M+Y=MYKMYY4-、HY3-、H2Y2-、H3Y-、H4Y、H5Y+、H6Y2+M+Y=MYKMYY4-第29页，共78页，星期日，2025年，2月5日只考虑配位效应时：将：代入：条件稳定常数Kf’是用酸效应系数校正后的实际稳定常数，它受pH值的影响。上式两边取对数，得：此外，其它的干扰离子也会影响Kf，不再讨论。第30页，共78页，星期日，2025年，2月5日得：取对数后：第31页，共78页，星期日，2025年，2月5日同时考虑aY(H)和aM(L)时：重点掌握酸效应系数第32页，共78页，星期日，2025年，2月5日8.7配位滴定曲线滴定过程中，用金属离子浓度负对数pM值变化表示其滴定曲线。8.7.1滴定曲线：pH＝10时，用0.01000mol·L-1的EDTA溶液，滴定20.00ml，0.01000mol·L-1Ca2+离子溶液为例讨论。Ca2++Y4-=CaY2-第33页，共78页，星期日，2025年，2月5日CaY的条件稳定常数为：即查表，pH＝10时，没有其它络合剂的影响查表第34页，共78页，星期日，2025年，2月5日1、滴定前：c(Ca2+)为原始浓度决定。c(Ca2+)＝0.01000mol·L-1pCa2+＝-lg0.01000＝2.02、计量点前：若加入EDTA的体积为19.98ml，溶液中Ca2+的浓度为：pCa2+＝-lg(5×10-6)＝5.3第35页，共78页，星期日，2025年，2月5日3、计量点时根据平衡来计算Ca2+离子的浓度。Ca2++Y4-=CaY2-因为：c(Ca2+)＝c(Y4-)第36页，共78页，星期日，2025年，2月5日pCa2+＝-lg(3.3×10-7)＝6.54、计量点后加入EDTA的体积为20.02ml。第37页，共78页，星期日，2025年，2月5日pCa2+＝－lg(2.0×10-8)＝7.7第38页，共78页，星期日，2025年，2月5日将计算结果列表，以滴定EDTA的百分数为横坐标，pCa2+为纵坐标作图得一曲线。-0.1%～+0.1%pM的突跃范围：5.3—7.7第39页，共78页，星期日，2025年，2月5日第40页，共78页，星期日，2025年，2月5日48121620510152025mlEDTA加入量pM30lgKf’=1612848.7.2影响突跃的主要因素因为Kf’受酸度影响，pH越大，aY(H)越小，Kf’越大，突跃范围越大。反之则反。故滴定反应要严格控制酸度。1、条件稳定常数Kf’当金属离子浓度一定时，配合物的条件稳定常数越大，突跃范围越大。第41页，共78页，星期日，2025年，2月5日决定K’MY的大小除pH值之外，当被测金属离子与辅助络合剂有络合作用的时候，aM（L）增大，K’MY减小，滴定曲线的突跃即减小。酸度是降低c(Y)，而辅助络合剂则降低c(M)。当金属离子浓度和其它条件不变时，配合物的条件稳定常数越大，滴定曲线的突跃范围越大。溶液酸度的影响与条件稳定常数的影响相似。第42页，共78页，星期日，2025年，2月5日246810510152025mlEDTA加入量pM3010-4mol/L10-1mol/L10-3mol/L10-2mol/L2、被滴定的金属离子的浓度的影响Kf’一定时，金属离子浓度越大，突跃范围越大。第43页，共78页，星期日，2025年，2月5日8.7.3酸效应曲线与酸度控制单一离子准确滴定的条件：c·Kf’≥106，如果只考虑酸效应，当金属离子浓度为0.01mol·L-1，△pM′=±0.2pM，则Kf’≥108lgKf’≥8得出：由上式可计算出lgaY(H)，从而算出EDTA滴定各种金属离子所允许的最高酸度(或最低pH值)第44页，共78页，星期日，2