第五章氧化还原滴定法.pptVIP

兰州石化职业技术学院石油化学工程系第五章氧化还原滴定法上页下页式中EInθ′为指示剂的条件电极电位，随着滴定体系电位的改变，指示剂氧化态和还原态的浓度比也发生变化，因而使溶液的颜色发生变化。同酸碱指示剂的变色情况相似，氧化还原指示剂变色的电位范围是：必须注意，指示剂不同，其EInθ′不同，同一种指示剂在不同的介质中，其EInΘ′也不同。下页表列出一些重要的氧化还原指示剂的条件电极电位。在选择指示剂时，应使氧化还原指示剂的条件电极电位尽量与反应的化学计量点的电位相一致，以减小滴定终点的误差。第30页，共74页，星期日，2025年，2月5日兰州石化职业技术学院石油化学工程系第五章氧化还原滴定法上页下页若用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+，以二苯胺磺酸钠为指示剂，则滴定到化学计量点时，稍微过量的K2Cr2O7溶液就使二苯胺磺酸钠由无色的还原态氧化为紫红色的氧化态，以指示终点的到达。一些重要氧化还原指示剂的Eθ′及颜色变化第31页，共74页，星期日，2025年，2月5日兰州石化职业技术学院石油化学工程系第五章氧化还原滴定法上页下页氧化还原滴定前的预处理一、进行预处理的必要性

在测定铁矿中总铁量时，试样溶解后部分铁以三价形态存在，一般须先用SnCl2将Fe3+还原成Fe2+，然后才能用K2Cr2O7标准溶液滴定。为使反应顺利进行，在滴定前将全部被测组分转变为适宜滴定价态的氧化或还原处理步骤，称为氧化还原的预处理。预处理时所用的氧化剂或还原剂必须符合下列条件：(1)预氧化或预还原反应必须将被测组分定量地氧化或还原成适宜滴定的价态，且反应速率要快。

(2)过剩的氧化剂或还原剂必须易于完全除去。一般采第32页，共74页，星期日，2025年，2月5日兰州石化职业技术学院石油化学工程系第五章氧化还原滴定法上页下页取加热分解、沉淀过滤或其它化学处理方法。例如，对过量的(NH4)2S2O8、H2O2可加热分解除去，过量的NaBiO3不溶于水可过滤除去。(3)氧化还原反应的选择性要好，以避免试样中其它组分的干扰。例如，用重铬酸钾法测定钛铁矿中铁的含量，若用金属锌(Eθ=-0.76V)为预还原剂，则不仅还原Fe3+，而且也能还原Ti4+(EθTi4+/Ti3+=0.10V)，其分析结果将是铁钛两者的总量。因此要选用SnCl2(Eθ′Sn4+/Sn2+=0.14V)为预还原剂，它只能还原Fe3+，其选择性比较好。二、常用的预处理试剂

根据各种氧化剂、还原剂的性质，选择合理的实验步骤，即可达到预处理的目的。现将几种常用的预处理试剂列于下两表。第33页，共74页，星期日，2025年，2月5日兰州石化职业技术学院石油化学工程系第五章氧化还原滴定法上页下页预处理用的氧化剂第34页，共74页，星期日，2025年，2月5日兰州石化职业技术学院石油化学工程系第五章氧化还原滴定法上页下页预处理用的氧化剂第35页，共74页，星期日，2025年，2月5日兰州石化职业技术学院石油化学工程系第五章氧化还原滴定法上页下页预处理用的还原剂第36页，共74页，星期日，2025年，2月5日兰州石化职业技术学院石油化学工程系第五章氧化还原滴定法上页下页常用的氧化还原测定方法常用的氧化还原滴定方法主要有高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘法等。现分别介绍如下。一、高锰酸钾法

1.概述

本法以KMnO4作滴定剂，KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化能力和还原产物都与溶液的酸度有关。在强酸性溶液中，KMnO4被还原为Mn2+：在弱酸性、中性或弱碱性溶液中，KMnO4被还原为MnO2：第37页，共74页，星期日，2025年，2月5日兰州石化职业技术学院石油化学工程系第五章氧化还原滴定法上页下页在强碱性溶液中，MnO4-被还原成MnO42-：一般在强酸介质中使用，酸度约在1~2mol·L-1，氧化能力强，但氧化有机物时反应在碱性条件下比在酸性条件下更快，所以用高锰酸钾测定有机物一般在大于2mol·L-1的氢氧化纳溶液中进行。

高锰酸钾法的优点是氧化能力强，可直接或间接地测定许多无机物和有机物，在滴定时自身可作指示剂。但是KMnO4标准溶液不够稳定，滴定的选择性差。第38页，共74页，星期日，2025年，2月