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第1页,共40页,星期日,2025年,2月5日1923年,德拜(P.W.Debye)和休克尔(E.Hückel)提出了强电解质溶液理论。二:离子氛(ionicatmosphere)和离子强度(ionicstrength)1:离子氛:由于离子间的相互作用,同号电荷离子相互排斥,异号电荷离子相互吸引,把中心离子周围的那些异号离子群叫做离子氛。(见右图)2:离子强度:为进一步衡量溶液中离子和离子氛之间相互作用的强弱,引进了离子强度的概念。第2页,共40页,星期日,2025年,2月5日由离子强度公式可知:离子强度仅与溶液中离子的浓度及电荷数有关,而与离子种类无关;离子浓度越大,电荷数越多。则溶液的离子强度越大。离子间的相互作用就越强。三:活度(activity)与活度系数(activitycoefficient)在德拜的“离子氛”概念发表以前,路易斯于1907年提出了“有效浓度”的概念,即活度:指电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度。显然,活度系数表示了溶液中离子之间相互(牵制)作用的大小。第3页,共40页,星期日,2025年,2月5日例题:见P60例6-2。第二节:弱电解质的电离平衡一:水的电离和溶液的PH值而1LH2O,其摩尔数[H2O]=1000/18≈55.55mol.(一):水的离子积常数第4页,共40页,星期日,2025年,2月5日298K时,实验测定:[H+]=[OH-]=1.00×10-7M(纯水)水的离子积不仅适用于纯水,也适用于一切稀溶液:注意:在其它温度下,不能以[H+]=10-7M作为溶液中性的标志。第5页,共40页,星期日,2025年,2月5日(二):溶液的pH值为方便起见,稀溶液的酸碱性常用pH值表示:同理,亦可用pOH值来表示稀溶液的酸碱性,此时,中性溶液中:pH=7酸性溶液中:pH7,或pOH7;碱性溶液中:pH7,或pOH7。第6页,共40页,星期日,2025年,2月5日二:一元弱酸、弱碱的电离平衡(一):电离度及影响电离度的因素电离度(degreeofionization):在一定温度下,电离达平衡时,溶液中已电离的溶质分子数与溶质分子总数之比叫做该电解质的电离度。影响电离度大小的因素有:(见P41)(1):电解质本性:同浓度时,不同弱电解质的电离度亦不同。(2):溶液的浓度:同种弱电解质溶液,浓度越小,电离度越大。(3):溶剂的性质:同一溶质在不同的溶剂中电离度大小亦不同。(4):温度影响:一般对电离度影响不大(水的电离受温度影响较大)。(5):其它电解质影响:主要表现为“同离子效应”和“盐效应”。第7页,共40页,星期日,2025年,2月5日(二):电离平衡常数(ionizationconstant)1:弱酸、弱碱电离平衡常数表示式第8页,共40页,星期日,2025年,2月5日(三):电离平衡常数和电离度的关系第9页,共40页,星期日,2025年,2月5日结论:同一弱电解质的电离度与其浓度的平方根成反比,溶液越稀,电离度越大;不同弱电解质在相同浓度时的电离度与电离平衡常数的平方根成正比,电离平衡常数越大,电离度也越大。(四):一元弱酸、弱碱的近似计算1:公式推导:第10页,共40页,星期日,2025年,2月5日2:例题:见P65例6-3,例6-4。第11页,共40页,星期日,2025年,2月5日(五):同离子效应与盐效应1:同离子效应(commonioneffect):例题:见P66例6-5。2:盐效应(salteffect):在弱电解质溶液中,由于加入与其具有共同离子的强电解质而使电离平衡左移,从而降低了弱电解质的电离度。这种影响称为同离子效应。在弱电解质溶液中加入其它强电解质时,该电解质的电离度将会稍有增大,这种影响称为盐效应。原因:归结为强电解质加入溶液后降低了离子的活度,使离子不易结合成分子;要重新达到平衡,只有增加弱电解质的电离度。例题:见P67例6-6。注意:在同离子效应发生的同时,必然伴随着盐效应的发生,但是在一元弱电解质情况下,盐效应作用不大,可略去,而只考虑同离子效应。第12页,共40页,星期日,2025年,2月5日三:多元弱
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