第二章链的结构.pptVIP

嵌段共聚（block）AAAAAABBBBBAAABBBBAAAAA例如用阴离子聚合法制得的SBS树脂（牛筋底）就是苯乙烯与丁二烯的嵌聚共聚物，其分子链的中段是聚丁二烯（顺式），两端是聚苯乙烯。第29页，共79页，星期日，2025年，2月5日SBS：在120℃可熔融，可用注塑成形，冷到室温时，由于PS的玻璃化转变温度高于室温，分子两端的PS变硬，而分子链中间部分PB的玻璃化转变温度低于室温，仍具有弹性，显示高交联橡胶的特性。SBS不是用化学键交联，而是通过玻璃态PS“交联”的，这是物理交联。第30页，共79页，星期日，2025年，2月5日顺式聚丁二烯在常温下是一种橡胶，而不是硬性塑料，两者是不相容的，因此SBS具有两相结构：聚丁二烯（PB）易形成连续的橡胶相，PS易形成微区分散区树脂中，它对PB起着交联的作用，PS是热型性的（thermoplastic），在高温下能流动，SBS是一种可用注塑方法进行加工而不需要硫化的橡胶，又称为热塑性弹性体（牛筋底），这是橡胶工业上一个重大进步。第31页，共79页，星期日，2025年，2月5日接枝共聚（graft）第32页，共79页，星期日，2025年，2月5日ABS树脂（acrylonitrile-butadiene-styrene）是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物，共聚方式上是无规与接枝共聚相结合。ABS可以是以丁苯橡胶为主链，将苯乙烯和丙烯腈接在支链上；也可以以丁睛橡胶为主链，将苯乙烯接在支链上；也可以以苯乙烯—丙烯睛为主链，将丁二烯和丙烯腈接在支链上。ABS兼有三种组分的特性：丙烯腈有CN基，使聚合物耐化学腐蚀，提高抗张强度和硬度；丁二烯使聚合物呈现橡胶态韧性，提高抗冲性能；苯乙烯的高温流动性好，便于加工成型，而且可以改善制品光洁度。第33页，共79页，星期日，2025年，2月5日交替共聚（alternating）ABABABAB第34页，共79页，星期日，2025年，2月5日共聚物往往可改善高聚物某种使用性能PMMA分子中的酯基有极性，使分子与分子间的作用力比PS大，所以流动性差，不易注塑成型。MMA+S共聚，改善高温流动性，可注塑成型。S+AN冲击，耐热，耐化学腐蚀都有提高，可作耐油的机械零件。第35页，共79页，星期日，2025年，2月5日构型——分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。分类：几何异构、旋光异构。1.5高分子链的构型第36页，共79页，星期日，2025年，2月5日几何异构——内双键上的基团在双键两侧排列方式不同而引起的异构。第37页，共79页，星期日，2025年，2月5日注意区别第38页，共79页，星期日，2025年，2月5日例如因为双键上一个C原子上连接二个相同的H，翻个身是同样的化合物。根据定义只有内双键才有顺反异构。内双键中键是不能旋转的。第39页，共79页，星期日，2025年，2月5日旋光异构——若正四面体的中心原子上四个取代基是不对称的（即四个基团不相同）。此原子称为不对称C原子，这种不对称C原子的存在会引起异构现象，其异构体互为镜影对称，各自表现不同的旋光性，故称为旋光异构。第40页，共79页，星期日，2025年，2月5日小分子第41页，共79页，星期日，2025年，2月5日大分子：有不对称碳原子（手性中心），所以有旋光异构第42页，共79页，星期日，2025年，2月5日例如第43页，共79页，星期日，2025年，2月5日三种键接方式（P12）全是由一种旋光异构单元键接而成（全同立构）——取代基全在平面的一侧由两种旋光异构单元间接键合而成（间同立构）——取代基间接分布在平面两侧由两种旋光异构单元无规则键合而成(无规立构)——取代基无规则分布在平面两侧第44页，共79页，星期日，2025年，2月5日1.—单烯例一第45页，共79页，星期日，2025年，2月5日2．双烯类：丁二烯例二第46页，共79页，星期日，2025年，2月5日3.异戊二烯例三第47页，共79页，星期日，2025年，2月5日分子的立体构型不同PS：等规PS：规整度高，能结晶，℃，不易溶解无规PS：软化点80℃，溶于苯PP：等规PP：℃，坚韧可纺丝，也可作工程塑料无规PP：性软，无实际用