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大气中污染物的迁移定义:污染源排放出来的污染物由于空气的运动使其传输和分散的过程。影响因素:风和大气湍流的影响天气形势和地理地势的影响第30页,共69页,星期日,2025年,2月5日4.大气污染的类型光化学烟雾污染硫酸型烟雾污染第31页,共69页,星期日,2025年,2月5日自由基化学基础自由基的产生方法自由基的结构和性质关系自由基反应第32页,共69页,星期日,2025年,2月5日光化学反应基础【1】分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应称为光化学反应。【2】光化学反应第一定律:只有当激发态分子的能量足够使分子内的化学键断裂时,亦即光子的能量大于化学键能时,才能引起光离解反应。同时,光必须被所作用的分子吸收。【3】光化学反应第二定律:分子吸收光的过程是单光子过程。第33页,共69页,星期日,2025年,2月5日大气中重要自由基的来源HO·HO2·R·RO·RO2·第34页,共69页,星期日,2025年,2月5日a混合体系NO2+hυNO+OO+O2+MO3+MO3+NONO2+O2k1k2k3大气中重要吸光物质的光离解【1】氮氧化物的转化第35页,共69页,星期日,2025年,2月5日b氮氧化物的气相转化NO+O3NO2+O2RH+HO·R·+H2OR·+O2RO2·NO+RO2NO2+RO·RO·+O2R1CHO+HO2·HO2·+NOHO·+NO2第36页,共69页,星期日,2025年,2月5日大气中重要吸光物质的光离解【2】碳氢化物的转化HO·RO·R1CHOHO2·+R·RHRO2·O2NONO2O2第37页,共69页,星期日,2025年,2月5日光化学烟雾含有氮氧化物和碳氢化物等一次污染物的大气,在阳光照射下发生光化学反应而产生二次污染物,这种由一次和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象。第38页,共69页,星期日,2025年,2月5日第39页,共69页,星期日,2025年,2月5日第40页,共69页,星期日,2025年,2月5日光化学烟雾的形成条件①大气中有NO2、HC化合物存在;???②有利的太阳辐射条件;???③晴天、高温、有逆温;第41页,共69页,星期日,2025年,2月5日来源 汽车废气;生活和工业生产中煤、石油燃烧从油箱和汽化器中挥发的汽油碳氢化合物20%从曲轴箱漏出的气体碳氢化合物20%汽车排气一氧化碳100%碳氢化合物60%氮氧化物100%第42页,共69页,星期日,2025年,2月5日形成光化学烟雾的关键反应【1】引发反应:?????????NO2+hν→NO+O????????????O+O2+M→O3+M?????????O3+NO→NO2+O2??第43页,共69页,星期日,2025年,2月5日【2】自由基传递反应RH+OH→RO2+H2O??????(烷烃)(过氧烷基)?RCHO+OH→RC(O)O2+H2O????????(醛)(过氧酰基)?????????RCHO+hν→RO2+HO2+CO??HO2+NO→NO2+OH??????RO2+NO→NO2+RCHO+HO2NO→NO2RC(O)O2+NO→NO2+R
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