第六章 色谱导论.pptVIP

塔板模型1、样品中组分随流动相在柱内流动时，每流过一小段H距离，组分可在两相间按照分配系数k(＝Cs/Cm)达到一次瞬间的分配平衡，柱内这一小段称为一个理论塔板，这一小段的高度H称为塔板高度。2、柱内各段的塔板高度H不变，柱子塔板数为：N=L/H，N为塔板数，L为柱长。假设：第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日3、流动相进入柱子不是连续的，而是脉冲式的：每次进入一个塔板体积的流动相。4、分配系数在所有塔板上是常数，且与组分在某一塔板上的量无关。5、开始时，组分加在零号塔板上，轴向扩散可以忽略。假设：塔板模型第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日假设色谱柱由5块塔板组成，即N=5；组分的质量为1024个单位，分配系数k=1。当把组分加在零号塔板上时，组分瞬时在零号塔板上达到平衡，流动相和固定相组分量各为512。然后一个塔板体积的流动相以脉冲方式进入零号塔板上，将原来零号塔板上的流动相顶托到第一号塔板上，此时零号塔板与一号塔板上组分总量各为512；但1号塔板上流动相和固定相中组分量却各为256。此后，这一过程就重复进行，组分的分配情况，见下表。塔板模型例如第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日组分为1024单位，塔板数N=5，分配系数k＝1的分配表加入体积N0N1N2N3N4柱出口110242512512)3256(512)2564128(384384)128564256(384)25664632160(320320)1603271696240(320)240808856168(280280)1209432112224(280)1401021872168252(1401111045120210126121/262883165104131/43165512484141/8110369061151/161/25236345161/321/42154332第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日从上表可见，组分随着流动相在柱内移动时，一方面在柱内扩散，另一方面谱带的峰值逐渐向后推移(峰值位置用括号标出)。柱出口流出液的浓度分布呈低、高、低的变化。见以此值作得图与典型色谱图已很相似。但图9-7流出曲线是不对称的，与正态分布不同。这是由于柱子总塔板数太少的缘故。当N大于50时，就可得到对称的曲线。而一般色谱法中，N值是很大的，如气相色谱一般为103～106。若柱内的塔板数增加则峰形变窄并趋于对称。塔板模型第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日当塔板数N很大时，流出液中浓度C随淋洗体积V的变化可用正态方程来描述，这就是色谱过程的流出方程。C(V)=M/[√(2π)?σ]e-1/2*[(VR-V)/σ]2，M为进样量，VR为保留体积，σ为标准差，σ＝VR/√N。当流出浓度最大时，V=VR，C(VR)-Cmax＝(√N*M)/(√2π*VR)－M/(√2π*σ)。说明色谱峰的高度正比于进样量与色谱柱理论板数的方根，而反比于保留体积（或保留时间）与峰宽。即：（1）色谱定量分析时，对于一定的色谱柱与保留体积（即相同的色谱条件）可用峰高或峰面积作为定量的依据；（2）当保留体积和进样量一定时，色谱柱的柱效越高（理论板数越高）则峰越高（峰宽越小）；（3）对一定的色谱拄随着组分出峰时间的推迟，保留体积增加，峰变矮，即先出的峰高而窄，后出的峰低而宽。二、塔板理论方程式第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日1、提出了组分在色谱柱内分布(或色谱峰)的数学模型。随着洗脱时间的增加，组分在柱内逐步形成向后迁移的浓度正态分布的谱带；正态分布的标准差决定于谱带在色谱柱内所在位置(L)、柱效(N=L/H)、淋洗时间。三、塔板理论的意义第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日理论塔板数是反映柱效能的指标，塔板数是组分所达到平衡次数的多少。组分1、组分2在色谱系统中分离的基本条件是容量因子k’不同，这仅是分离的可能性，能否分离还取决于组分在系统中达到分配平衡的次数。对于柱效高的色谱柱，组分在柱内流过较短的距离(板高H)就能达到分配的再平衡；组分在柱内分配平衡次数越多，组分间性质差异表现的就越充分，组分与固定相的相互作用力也更显著，分离效果越好。塔板理论的意义2、说明了色谱柱的柱效第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日如流