第八章化学动力学基本原理.pptVIP

2.一级反应的特点(1).速率系数k的单位为时间的负一次方，时间t可以是秒(s)，分(min)，小时(h)，天(d)和年(a)等。(2).半衰期(half-lifetime)是一个与反应物起始浓度无关的常数，。(3).与t呈线性关系，斜率=-k1。(1)所有分数衰期都是与起始物浓度无关的常数。引伸的特点(2)(3)反应间隔t相同,有定值。第30页，共87页，星期日，2025年，2月5日附例：某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：(1)蜕变常数，(2)半衰期，(3)分解掉90%所需时间。解：第31页，共87页，星期日，2025年，2月5日8.3.2二级反应(secondorderreaction)反应速率方程中，浓度项的指数和等于2的反应称为二级反应。常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。例如基元反应：第32页，共87页，星期日，2025年，2月5日1.二级反应的微分速率方程—differentialrateequationofsecondorderreaction第33页，共87页，星期日，2025年，2月5日不定积分式：定积分式：（1）第34页，共87页，星期日，2025年，2月5日定积分式：不定积分式：定积分式：2AＰ(3)第35页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.二级反应（a=b）的特点3.与t成线性关系。1.速率系数k的单位为[浓度]-1[时间]-12.半衰期与起始物浓度成反比引伸的特点：对的二级反应，=1：3：7。第36页，共87页，星期日，2025年，2月5日8.3.3.三级反应(thirdorderreaction)反应速率方程中，浓度项的指数和等于3的反应称为三级反应。三级反应数量较少，可能的基元反应的类型有：第37页，共87页，星期日，2025年，2月5日1.三级反应的微分速率方程differentialrateequationofthirdorderreactionA+B+CPt=0 a bc 0t=t (a-x)(b-x)(c-x) x第38页，共87页，星期日，2025年，2月5日不定积分式：定积分式：第39页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.三级反应(a=b=c)的特点(1).速率系数k的单位为[浓度]-2[时间]-1引伸的特点有：t1/2：t3/4：t7/8=1：5：21(2).半衰期(3).与t呈线性关系第40页，共87页，星期日，2025年，2月5日8.3.4.零级反应(Zerothorderreaction)反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。A→P r=k0第41页，共87页，星期日，2025年，2月5日1.零级反应的微分和积分式(DifferentialandIntegralequationofZerothorderreaction)第42页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.零级反应的特点(1).速率系数k的单位为[浓度][时间]-1(3).x与t呈线性关系(2).半衰期与反应物起始浓度成正比：第43页，共87页，星期日，2025年，2月5日8.3.5n级反应(nthorderreaction)仅由一种反应物A生成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，称为n级反应。从n级反应可以导出微分式、积分式和半衰期表示式等一般形式。这里n不等于1。nA→P r=k[A]n第44页，共87页，星期日，2025年，2月5日1.n级反应的微分式和积分式(1)速率的微分式：nA→P