石墨烯镍基催化剂的制备及其在锂氧气电池应用研究.pdfVIP

摘要

自本世纪初开始，以锂金属“圣杯”为负极、氧气环境为正极的锂-氧气电

池（LOBs）因其接近于汽油能源的极高理论能量密度（~3500Whkg–1），受到

了国内外科研工作者的普遍重视。作为一种独特的半开放系统，锂-氧气电池以

过氧化锂的形成与分解作为整个体系的基本反应。然而，经过近几十年的发展，

锂-氧气电池也面临着诸多挑战，比如存在于锂金属电池中相对共性的问题，包

括锂枝晶、死锂等；又如液态电解质易分解、易挥发的性质，导致电池运行不

稳定；此外，在其特有的氧气正极方面，氧还原/氧析出反应动力学缓慢等等。

上述问题极大地限制了锂-氧气电池的实际应用，给科研人员带来了诸多挑战。

因此，以电池整体器件的角度出发，正负极材料的选择和结构的设计对锂-氧气

电池未来的发展具有重要意义。

碳材料作为一直以来的研究热点，具有优异的电学、热学及化学性能，已

被广泛应用于各类器件和电池中。同时，在催化领域中，原子级催化材料，也

因其较高的原子利用率和较强的催化活性得到了越来越多的关注，已被广泛应

用于能源环境、生物医学等不同领域。因此，本论文利用氧化石墨烯（GO）材

料本身的优势，将其与不同的金属元素（Ni/Ru）结合，设计并制备了具有降低

超氧化锂吸附能、减小锂离子迁移势垒等功能的石墨烯镍基催化剂材料，并对

其性能及应用展开了系统研究。

本论文首先采用水热-高温热还原法制备Ni-N/rGO原子级催化材料，探究

不同镍含量对材料微观结构和催化性能的影响。研究表明，催化活性位点含量

为0.065wt.%的镍基催化材料具有良好的结构稳定性、较好的孔隙率以及适宜

的比表面积。将其作为催化正极材料，所得锂-氧气电池表现出极高的放电容量

–1

（16000mAhg）以及优异的循环稳定性（200次循环）等，并且可扩展应

用于锂金属负极一侧。基于该材料涂覆于锂片表面制备而成的复合锂金属负极，

使锂-氧气电池可以更高倍率下长时间稳定运行（300次循环），赋予其较低的

循环过电位。

在此基础上，本论文在上述已制得的Ni-N/rGO原子级催化材料中加入不同

含量的第二种金属元素钌，制备为Ni-Ru双金属复合催化剂，与单金属

Ru-N/rGO催化材料进行对比，探究元素间协同效应对材料催化性能的影响。结

果发现，在合适的含量配比下，双金属催化活性位点间的相互协同作用改变了

电子层结构，形成Ni-Ru固溶体，相比于单金属Ru-N/rGO催化剂，所得锂-氧

气电池具备更高的放电容量（~12000mAhg–1）以及更低的循环过电位（0.92V）

等，具备更为优异的电化学性能，同样将其涂覆于锂金属表面制备为复合锂金

属负极，电池循环稳定性提升2倍。

本论文基于石墨烯镍基催化材料实现了锂-氧气电池更加高效、稳定的运

行，该研究策略为锂-氧气电池的实用化研究提供了一种有效的思路。

关键词:锂-氧气电池；石墨烯；催化剂；原子分散；循环稳定性

Abstract

Sincethebeginningofthiscentury,lithium-oxygenbatteries(LOBs)with

lithiummetalHolyGrailastheanodeandoxygenenvironmentasthecathode

haveattractedextensiveattentionfromdomesticandforeignresearchersdueto

theirextremelyhightheoreticalenergydensityclosetogasoline(~3500Whkg–1).

Asauniquesemi-opensystem,theformationanddecompositionoflithium

peroxideareusedastheba