实用化锂硫软包电池高倍率性能调控研究.pdfVIP

摘要

锂硫（Li-S）电池是最具潜力的下一代储能系统之一。然而，可溶性多硫化

锂（LiPSs）的穿梭效应、硫和不溶性硫化物（LiS和LiS）的绝缘性以及锂金

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属负极的枝晶生长等仍是阻碍Li-S电池应用的关键问题。当前对Li-S电池的研究

多是基于纽扣电池的基础研究，对面向应用的Li-S软包电池的研究甚少，急需投

入大量的研究来推进Li-S电池的产业化应用。Li-S软包电池为追求高的能量密度，

随着硫负载量的增加、N/P比的降低、E/S比的降低，上述问题变得更加严峻的同

时还产生了新的问题，使其表现出循环寿命短、容量衰减快、倍率性能差等特点，

距离其规模化应用仍有相当大的差距。尤其是在实用化的高倍率运行条件下，正

极动力学缓慢和负极锂枝晶及死锂堆积的加剧会使得电池性能骤降。因此，为提

高实用化Li-S软包电池的倍率性能和循环稳定性，本文通过正极设计来调控正极

局域环境，提高Li-S软包电池正极的倍率和循环性能。进一步地，通过引入特定

的电解液添加剂来减少锂金属负极高倍率下产生的枝晶和死锂，提高Li-S软包电

池的循环稳定性。本论文的主要内容包括以下两部分：

（1）设计了一种新型硫正极结构，通过调节聚氧化乙烯（PEO）在C/S正极

中的分布来改善软包电池的倍率和循环性能。分布于C/S颗粒表面的PEO原位溶

解改变了正极内部的电解液环境，将LiPSs限制在导电碳的附近，减缓了LiPSs的

扩散并提高了其反应响应速率，此外C/S颗粒内部保留的大量介孔有利于电解质

的浸润。采用这种策略的高硫负载Li-S软包电池2C放电容量高达736.4mAh·g-1。

Ah级Li-S软包电池0.2C循环超过50圈、容量衰减低至0.16%每圈，并且其能够

支持无人机高功率运行。

（2）引入了一种电解液添加剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）作

为氧化还原介质，利用其在电池内的穿梭效应持续与具有高比表面积的枝晶和死

锂反应，从而减少锂金属高倍率运行下的枝晶生长和死锂堆积。研究表明，

-

TEMPO被锂还原成TEMPO后能够在正极氧化复原持续发挥作用。枝晶和死锂的

减少，极大降低了电池内部短路的概率和界面处电解液的消耗速率，显著提升了

Li-S软包电池高倍率充电下的循环稳定性和寿命。采用这种策略的软包电池在1C

充电下的寿命由11圈提升至32圈，容量保持率为87.4%，当在循环过程中引入静

置时，电池的循环寿命进一步提升，达到了50圈。

关键词：锂硫电池，软包电池，正极改性，氧化还原介质

ABSTRACT

Lithium-sulfur(Li-S)batteryisoneofthemostpromisingnext-generationenergy

storagesystems.However,theshuttleeffectofsolublelithiumpolysulfides(LiPSs),the

insulationpropertiesofsulfurandinsolublesulfides(LiSandLiS),andthedendrite

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growthoflithiummetalanodearestillthekeyproblemshinderingtheapplicationofLi-

Scell.Atpresent,theresearchofLi-Scellismostlybasedonthebasicresearchofcoin

battery,andtheresearchofapplication-orientedLi-Spouchcellisverylimited.Therefore,

itisurgent