第二章 化学反应的方向和吉布斯函数变.pptVIP

第二章 化学反应的方向和吉布斯函数变.ppt

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实验证明,在给定温度条件下,元反应的反应速率与反应物浓度的ν(化学计量数)次方的乘积成正比。对于化学反应通式:aA+bB=gG+dD,若为元反应,则反应的速率方程为:v=k{c(A)}a·{c(B)}bk为比例常数,叫做该温度下反应的速率常数。k与浓度无关,但与温度和催化剂有关。质量作用定律2NO+O2→2NO2υ=k{c(NO)}2.c(O2)例如:NO2+CO→NO+CO2υ=kc(NO2).c(CO)第61页,共93页,星期日,2025年,2月5日若为非元反应,则反应的速率方程为v=k{c(A)}x{c(B)}y(x不一定等于a;y不一定等于b)通常用实验测定x和y。例如对于反应:2NO+2H2→N2+2H2O根据实验结果得出速率方程为υ=k{c(NO)}2.c(H2)第62页,共93页,星期日,2025年,2月5日在反应速率方程v=k{c(A)}x{c(B)}y中,反应级数指数x和y分别叫做反应物A和B的分级数,对A:x级反应;对B:y级反应;总反应级数n=x+y比如,C2H5ClC2H4+HCl;v=kc(C2H5Cl)一级反应2Na+2H2O2NaOH+H2;v=k零级反应CHCl3(g)+Cl2(g)CCl4(g)+HCl(g);v=kc(CHCl3)·{c(Cl2)}1/2n=1+1/2=3/2级反应第63页,共93页,星期日,2025年,2月5日3.一级反应反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反应。SO2Cl2=SO2+Cl2n=1对于反应:AP对上述微分方程分离变量并积分得:对于气相反应第64页,共93页,星期日,2025年,2月5日(1)c(A)随t按指数规律下降,r也同样下降(2)以lnc(A)对t作图,可得一斜率为-k,截距为lnc(A)0的直线tlnc(A)一级反应的动力学特征:第65页,共93页,星期日,2025年,2月5日(3)半衰期。反应物消耗一半所需的时间,用t1/2表示。当时,(4)k的单位是[时间]-1,表明k的数值与浓度单位无关。与反应物起始浓度无关第66页,共93页,星期日,2025年,2月5日3.温度对反应速率的影响和阿仑尼乌斯公式实例1.冰箱贮存食物可以防止食物腐败变质。实例2.常温下H2和O2几年也觉察不到会有水生成;当温度增加到500℃时,H2和O2在千分之一秒就会反应,并发生爆炸现象。对于大多数反应,温度升高、反应速率增加(不论是放热反应还是吸热反应),温度每升高10K,反应速率增大到原来的2~4倍。第67页,共93页,星期日,2025年,2月5日温度对反应速率的影响,表现在温度对速率常数k的影响:1)阿仑尼乌斯公式即A—指前因子,与速率常数k有相同的量纲;Ea—反应的活化能(也称阿仑尼乌斯活化能),单位kJ.mol-1;A与Ea都是反应的特性常数,与温度无关,均由实验求得。阿仑尼乌斯公式的应用:求Ea:至今仍是动力学中求Ea的主要方法。(2)计算给定T时的k。瑞典化学家,1903年获诺贝尔化学奖第68页,共93页,星期日,2025年,2月5日1/TO反应速率常数k与1/T的关系图lnk(1)两个公式有着相似的形式,但前者中活化能Ea为正值,而后者中的反应焓变△rHm可为正值也可为负值。(2)阿仑尼乌斯公式表明,温度增加,k增大,所以反应速率v也增大。(3)k不仅与温度有关系,还与活化能有关。比较1/TlnK①?rHm0放热反应②?rHm0吸热反应第69页,共93页,星期日,2025年,2月5日2)温度变化与反应速率变化的关系若以k(T1),k(T2)分别表示温度为T1,T2时的k值,则有:所以第70页,共93页,星期

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