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化学热力学基础第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日一、系统与环境1.定义※被人为地划定的作为研究对象的物质叫系统（又叫体系或物系）。※除此而外的物质世界叫环境。§5-2基本概念第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日2.系统分类系统系统与环境之间的关系开放系统既有物质交换又有能量交换封闭系统无物质交换而有能量交换孤立系统既无物质交换又无能量交换通常的化学反应都是在封闭系统中发生的。第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日二、物质的量——基本物理量物质的量：符号n，单位：摩尔（mol）摩尔体积：Vm，单位：m3·mol-1或L·mol-1适用于气体、固体和液体物质的量分数：符号xi第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日三、浓度1.物质的量浓度：每升溶液中溶质B的物质的量。符号：c，单位：mol·L-1或mol·dm-32.质量摩尔浓度：溶液中溶质B的物质的量（以mol为单位）除以溶剂的质量（以kg为单位），称为溶质B的质量摩尔浓度。符号：mB，单位：mol·kg-1第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日四、气体1.理想气体状态方程pV=nRT单位：p-Pa；V-m3，T=K（273.15+℃），n-mol，R：8.314m3·Pa·mol-1·K-1例：已知T=273K，p=101325Pa，n=1mol求：V=？解：第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日理想气体的其它表示形式计算气体密度计算物质的分子量第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日2.分压定律（1）恒温时，各组分气体（A、B……）占据与混合气体相同的体积（V总）时，对容器所产生的压力（pA、pB……），叫该组分气体的分压力。对混合气体：p总V总=n总RT对组分气体：pAV总=nART，……p分V总=n分RT（2）分压定律：混合气体的总压力（p总）等于各组分气体分压之和。p总=pA+pB+……=∑pj第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日分压定律的其他表示方法例：在实验室中用排水取气法收集制取的氢气。在23?C，100.5kPa下收集了370mL的气体。试求：23?C时，收集的氢气的物质的量。(已知23?C时水的饱和蒸气压为2.81kPa)。第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日解：T=（273.15+23）K=296Kp氢气=p总-p水=(100.5-2.81)kPa=97.7kPa第10页，共28页，星期日，2025年，2月5日五、热热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递形式。系统放热用“-”表示；系统吸热用“+”表示六、热力学标准态（标态）当系统中各种气态物质的分压均为标准压力p?，固态和液态物质表面承受的压力都等于标准压力p?，溶液中个物质的浓度均为1mol/L。注意：热力学标态未对温度有限制；理想气体标准状态:(273.15K，101325Pa)第11页，共28页，星期日，2025年，2月5日七、状态与过程当体系的温度、压力、体积、物态、物质的量、能量等一定时，我们就说系统处于一个状态。系统从一个状态（始态）变成另一个状态（终态），就说发生了一个过程。过程分为自发过程与非自发过程。始态和终态温度相等的过程叫等温过程始态和终态压力相等的过程叫等压过程始态和终态体积相等的过程叫等容过程第12页，共28页，星期日，2025年，2月5日八、状态函数有物质系统的状态决定的物理量称为函数。如气体状态一定则其物理量T，p，V一定。p1,V1,T1p1,V2,T2p2,V2,T1始态升温终态恒温减压升温中间态状态函数的变化量:△V=V终态-V始态△T=T终态-T始态第13页，共28页，星期日，2025年，2月5日§5-3化学热力学的四个重要状态函数一、内能（U）二、焓（H）（热焓）理解为恒压反应的热效应即△H=H终态-H始态标准生成焓：△fH?m(单位:kJ·mol-1)△Hm:恒压下的摩尔反应焓变f:formation生成,?:物质处于标准状态第14页，共28页，星期日，2025年，2月5日某温度下