有机合成课件有机合成与路线设计基础知识.pptVIP

有机合成课件有机合成与路线设计基础知识;本章教学计划;

以周期表为依据

以羰基化合物为中心

键结（bonding）的方式和键的极性

氧化态

反应的种类;２.1有机合成的要点;２.1有机合成的要点;２.1有机合成的要点;２.1有机合成的要点;2.2.1合成路线设计的原则与基本方法

（1）逆合成法（Retrosynthesis）

合成是指从某些原料出发，经过若干步反应，最后合成出所需的产物。最后产物就是合成目标物，或叫“目标分子”（targetmolecule，TM）。进行合成路线设计时是从目标分子的结构出发，逐步地考虑，先可由哪些中间体合成目标物，再考虑由哪些原料合成中间体。最后的原料就是“起始物”（startingmaterial，SM）。这种方法就是“逆合成”。;逆合成：;2.2 有机合成路线设计的基本方法;2.2 有机合成路线设计的基本方法;2.2 有机合成路线设计的基本方法;（4）拆解（切断）（Disconnection）

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;

;（iii）在共有碳原子处拆开

;(V)优先断开C-杂原子键;(IV)官能团添加;概念：反应的选择性（Selectivity）：是指一个反应可能在底物的不同部位和方向进行，从而形成几种产物时的选择程度。;三种基本的选择性（概念）;1.化学选择性（Chemoselectivity）;2.区域选择性（Regioselectivity）;3.立体选择性（stereoselectivity）;Ｉ和ＩＩＩ、ＩＩ和ＩＶ：区域选择性

Ｉ和ＩＩ、ＩＩＩ和ＩＶ：立体选择性;选择性反应的底物自身的影响;;不是数量的意思，而是相同的活性官能团处于

不同的化学环境中产生的反应性差异。;较困难，只能采取分离的手段或改变合成的路线以避免这种情况;当分子存在一定的对称性时候，可以选择合适的反应条件和

试剂量，或利用部分反应后的中间产物进一步反应的活性下

降，达到可以接受的单边反应效果。;2.4有机合成中的选择性的控制;2.4有机合成中的选择性的控制;选择性的控制：试剂和反应条件的调节;烯丙基羟基在其他羟基的存在下可被选择性氧化，这些试剂有活性MnO2、Ag2CO3/Celite等。

伯羟基和仲羟基同时存在时，二者均可选择性地被区别氧化。;利用一些特定的化学试剂也可以选择性将仲羟基氧化为酮，而同??存在于一个分子内的伯羟基保持不变。

化学性质完全一致的仲羟基在试剂用量控制的条件也能达到单边氧化目的。;a,b－不饱和酮和饱和酮由于它们的电子离域情况不同，亲核还原剂Ｈ-可选择性进攻饱和酮，而亲电性试剂B2H6则可选择与不饱和酮反应。;醛、酮之间也可选择性反应。在一般条件下，醛基的活性要稍高些，通常优先发生反应。但某些情况也可获得相反的选择性，即酮也可以优先反应。;（iii）双键顺反式的选择性控制;邻基参与反应和模板反应;;;选择性反应的底物;2、被选择的两方面能量上差别大;3、两方面差别很小;4、被选择的两方面完全相同;四、选择性的控制;（二）羰基的选择性反应;2、α、β-不饱和酮和饱和酮之间的选择;3、饱和酮之间的选择;目标分子合成的三个主要阶段;这是四唑化合物的合成反应;本章教学计划;一、有机合成路线设计的基本原则;二、合成路线的类型：线性、汇集型;线性合成;汇集型合成;三、有机合成反应中

三种基本的选择性（概念）;1、化学选择性;第五十八页，共74页。;2、区域选择性;第六十页，共74页。;3、立体选择性;Ｉ和ＩＩＩ、ＩＩ和ＩＶ：区域选择性

Ｉ和ＩＩ、ＩＩＩ和ＩＶ：立体选择性;四、反应物结构对选择性的影响;1、被选择的两方面状况有质的不同;2、被选择的两方面在量上差别较大;3、两方面差别很小;4、被选择的两方面情况完全相同;五、实现反应选择性的一般原则

－通过反应试剂的选择和反应条件的控制进行调节;1、羟基的选择性氧化;利用一些特定的化学试剂也可以选择性将仲羟基氧化为酮，而同时存在于一个分子内的伯羟基保持不变。

化学性质完全一致的仲羟基在试剂用量控制的条件也能达到单边氧化目的。;2、羰基的选择性反应;醛、酮之间也可选择性反应。在一般条件下，醛基的活性要稍高些，通常优先发生反应。但某些情况也可获得相反的选择性，即酮也可以优先反应。;3、双键顺反式的选择性控制;邻基参与反应