第八章质谱法.pptVIP

第1页，共29页，星期日，2025年，2月5日一、质谱法的基本原理质谱法（MS）：物质分子——离子化技术（电子流轰击、化学电离、电场作用）——分子离子or碎片离子——电场、磁场——正电荷离子按其质荷比（m/z）大小进行分离、记录——以m/z为横坐标，以离子的相对强度为纵坐标而得到的图谱——结构解析定性定量的分析方法.第2页，共29页，星期日，2025年，2月5日二、质谱仪真空泵样品导入系统离子源质量分析器检测器放大器记录仪m/z相对强度%（一）基本结构第3页，共29页，星期日，2025年，2月5日1、高真空系统：由旋转泵和扩散泵串联组成；2、进样导入系统：分为直接进样和色谱联用导入样品；3、离子源：将样品离子化并使其具有一定的能量；电子轰击源化学电离源快原子轰击离子源分类第4页，共29页，星期日，2025年，2月5日电子轰击源（EI）M＋e(高速)M＋+2e（低速)第5页，共29页，星期日，2025年，2月5日EI的优点：?重现性好，常用做标准图谱；?灵敏度高，碎片多，质谱图复杂，可获得有关分子结构的信息大；EI的缺点：?EI离子化方式能量高，不易获得分子离子峰，故不利于确定分子量；?不适合难挥发、热不稳定化合物的分析。第6页，共29页，星期日，2025年，2月5日化学电离法（CI）化学电离法是通过离子-分子反应来进行，而不是用强电子束进行电离。CH4（反应气）+eCH4+·（一级离子）+2eCH4+·+CH4CH5+（二级离子）+CH3·离子-分子反应：CH5++MMH+（准分子离子）+CH4第7页，共29页，星期日，2025年，2月5日CI的优点：?软电离方式，MH+强度大，易确定分子量和定量分析；?C-C键不易开裂，易获得官能团的信息。CI的缺点：?重现性差，一般不用制作标准图谱；?不适合难挥发、热不稳定化合物的分析。第8页，共29页，星期日，2025年，2月5日快原子轰击离子源（FAB）Xe+Xe+（快）电场Xe（快）+ M（涂在金属板上）M+XeXe++e电场Xe+（快）+Xe（热）Xe（快）+Xe+（热）快原子枪第9页，共29页，星期日，2025年，2月5日FAB的优点：?软电离方式，易获得分子量的信息；?过程无需加热气化，适合难挥发、热不稳定化合物的分析。FAB的缺点：?重现性差，一般不用制作标准图谱；?灵敏度低。第10页，共29页，星期日，2025年，2月5日4、质量分析器：将离子源中形成的离子按质荷比的差异进行分离的装置四极杆分析器磁分析器单聚焦质量分析器双聚焦质量分析器第11页，共29页，星期日，2025年，2月5日单聚焦质量分析器（只有一个磁场分析器）质量色散方向聚焦作用第12页，共29页，星期日，2025年，2月5日1/2m?2=zVm?2/R=Hz?m/z=H2R2/(2V)（质谱方程）R—离子半径H—磁场强度V—加速电压?—离子的运动速度R的决定因素：V、H、m/z?V、H一定，m/z不同——R不同——磁场可将不同m/z的离子分离?R固定，H（V）不变——连续改变V（H）[电（磁）场扫描]——使不同m/z的离子按顺序通过狭缝第13页，共29页，星期日，2025年，2月5日双聚焦质量分析器静电分析器磁场分析器组成质量色散方向聚焦能量聚焦作用缺点：H一