第十章 醇酚醚 .pptVIP

如：CH3-C—C-CH3+HClCH3HHOH原因：CH3-C—C-CH3CH3HHOH+CH3-C—C-CH3CH3HHOH2H+称为瓦格涅尔—麦尔外因重排CH3-CH-CH-CH3CH3ClCl-CH3-C-CH2-CH3CH3ClCl-重排+CH3-C—C-CH3CH3HH（Ⅱ）-H2O+CH3-C—C-CH3CH3HH（Ⅰ）CH3-CH-CH-CH3CH3ClCH3-C-CH2-CH3CH3Cl重排产物64%第29页，共53页，星期日，2025年，2月5日HCl+ZnCl2-----卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.与三卤化磷和亚硫酰氯的反应特点:(1)反应不重排。(2)反应为SN2机理。特点:(1)反应不重排。(2)手性碳的构型不变。反应机理为分子内的亲核取代（SNi：substitionnucleophilicinternal）①三卤化磷②亚硫酰氯第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日(CH3)2SO4毒性大，但是很好的甲基化试剂醇和无机酸、有机酸作用，生成相应的酯硫酸二甲酯（中性硫酸酯）CH3OSO2OCH3+H2SO4CH3OSO2OHCH3OH+减压蒸馏与硫酸反应：CH3OH+HOSO2OHCH3OSO2OH+H2O硫酸氢甲酯（酸性硫酸酯）4.与酸的酯化反应酸性硫酸酯用碳酸钠中和时，即得其钠盐。C12H25OSO2OH+Na2CO3C12H25OSO3Na+CO2十二烷基硫酸钠(乳化剂)第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日CH3OH+HNO3CH3O-NO2+H2OH+硝基甲酯三硝基甘油酯（烈性炸药、缓解心绞痛的药物）H-ONO23H2OCH2-OHCH2-OHCH-OHCH-ONO2CH2-NO2CH2-NO2++H2SO410℃与硝酸反应：与磷酸的反应与有机酸反应：C2H5OH+CH3-C-OHCH3-C-O-C2H5+H2OH+O=O=第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日与对甲苯磺酰氯(TsCl)反应-OTs是易离去基团!SN2反应特点：可以避免重排!第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日①分子间脱水CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3H2SO4130~140℃5.脱水反应反应实质是SN2取代历程反应历程CH3CH2OH+H+CH3CH2OH2+CH3CH2OH+CH3CH2OH2+‥[CH32OHCHHCH3CH2HO]δ+δ+HCH2CH3OCH3CH2-H2OCH2CH3OCH3CH2-H+第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日②分子内脱水（消除反应）CCHOHH+C=C+H2O反应历程：CH3CH2-OH2CH3CH2+H2O慢++CH2CH2CH2=CH2+H+HHSO4-H2SO4+CH3CH2-OH+H+CH3CH2-OH2快+‥醇分子间脱水和分子内脱水是两种互相竞争的反应。较低温度——-----有利于生成醚（~140℃）较高温度—-----—有利于生成烯烃（~170℃）取代消除第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日重排反应：即：丁醇分子内脱水，主要产物为2-丁烯！第