工艺学第六章烃类选择性氧化.pptVIP

反应温度是影响选择性的主要因素。100℃时产物几乎全是环氧乙烷，300℃时产物几乎全是二氧化碳和水。工业上一般选择反应温度在220～260℃。权衡转化率和选择性，使EO收率最高反应温度的影响6.4.5反应条件对乙烯环氧化的影响6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第62页，共115页，星期日，2025年，2月5日空速是影响乙烯转化率和EO选择性的另一因素。工业上采用的空速与选用的催化剂有关，还与反应器和传热速率有关，一般在4000～8000h－1左右。空速的影响6.4.5反应条件对乙烯环氧化的影响6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第63页，共115页，星期日，2025年，2月5日加压可提高乙烯和氧的分压，也有利于采用加压吸收法回收环氧乙烷，故工业上大都采用加压氧化法。压力太高，对设备耐压要求提高，费用增大，环氧乙烷也会在催化剂表面产生聚合和积碳，影响催化剂寿命。一般工业上采用的压力在2.0MPa左右。反应压力的影响6.4.5反应条件对乙烯环氧化的影响6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第64页，共115页，星期日，2025年，2月5日乙烯与氧的配比必须在爆炸限以外。乙烯与空气混合物的爆炸极限为2.7％～36％；乙烯与氧气混合物的爆炸极限为2.7％～80％。乙烯与氧的浓度过低，则生产能力小；乙烯与氧的浓度过高，则放热量太大。原料配比的影响6.4.5反应条件对乙烯环氧化的影响6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第65页，共115页，星期日，2025年，2月5日惰性的，能减小混合气的爆炸限，增加体系的安全性。比热容较高，有效的移出部分反应热，增加体系稳定性。氮气甲烷致稳气6.4.5反应条件对乙烯环氧化的影响6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第66页，共115页，星期日，2025年，2月5日有害杂质危害硫化物、砷化物、卤化物、C2H2乙炔银催化剂中毒爆炸危险H2C2H2C03+C=3+C2H2C=3+燃烧放大量热加快催化剂积炭ArH2影响爆炸限铁离子EO重排降低收率循环气带入EOCO2对环氧化有抑制原料气纯度的影响6.4.5反应条件对乙烯环氧化的影响6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第67页，共115页，星期日，2025年，2月5日单程转化率的控制与氧化剂的种类有关纯氧作氧化剂，单程转化率在12%～15%；空气作氧化剂，单程转化率在30%～35%。单程转化率过高，加快深度氧化，选择性降低。单程转化率过低，循环气量大。同时部分循环气排空时乙烯损失大。乙烯转化率6.4.5反应条件对乙烯环氧化的影响6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第68页，共115页，星期日，2025年，2月5日工艺流程6.4.6氧气法生产环氧乙烷的工艺流程氧化反应部分环氧乙烷回收精制部分6.4乙烯环氧化制环氧乙烷工艺流程见图7-3第69页，共115页，星期日，2025年，2月5日6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第70页，共115页，星期日，2025年，2月5日反应器的冷却介质“尾烧”现象空气作氧化剂6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第71页，共115页，星期日，2025年，2月5日6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第72页，共115页，星期日，2025年，2月5日氧-烃混合技术环氧乙烷回收技术碳酸乙烯酯节能技术超临界萃取EO、膜式等温吸收器、热泵精馏利用低位能环氧乙烷生产工艺技术新进展6.4乙烯环氧化制环氧乙烷第73页，共115页，星期日，2025年，2月5日6.5丙烯氨氧化制丙烯腈6.5.1概述丙烯腈（acrylonitrile），CH2=CH-CN主要用途：合成聚丙烯腈纤维（腈纶）；合成ABS树脂，生产ABS塑料。AS树脂-AS塑料。合成丁腈乳胶，生产丁腈橡胶。水解生成丙烯酸，合成丙烯酸树脂。部分水解生成丙烯酰胺，合成聚丙烯酰胺，作絮凝剂，或生产分散剂、树脂油漆。第74页，共115页，星期日，2025年，2月5日丙烯氨氧化制丙烯腈的工艺路线Sohio法Montedison-UOP法Snam法Distillers-Ugine法O.S.W法流化床反应器固定床反应器6.5丙烯氨氧化制丙烯腈6.5.1概述第75页，共115页，星期日，2025年，2月5日6.5.2主反应与副反应主反应：C3H6＋NH3＋3/2O2→CH2=CH－C