高中化学竞赛辅导无机化学2.3热化学知识点素材.docVIP

§2-3热化学

Thermochemistry

热力学是一门很严谨的科学,不仅需要大量的热力学数据,而且要求这些数据很准确,作为热力学的定量计算的基础.

弹式量热计（bombcalorimeter）是用来测定燃烧热的装置（图2.1）.将定量的固体（或液体）放在弹内,压入高压氧气,通电流将铁丝熔融,此热引起固体燃烧,再利用温度的升高来计算燃烧热.还有一种简单的量热计用来研究溶解、中和、水合以及一般在溶液中的反应热而用的.前者称为恒容反应热,后者称为恒压反应热.

Fig.2.1(left)Acommercialbombcalorimeter.(top)Schematicofabombcalorimeter.Thereactioniscarriedoutinsidearigidsteel“bomb”

Fig.2.1(left)Acommercialbombcalorimeter.(top)Schematicofabombcalorimeter.Thereactioniscarriedoutinsidearigidsteel“bomb”andtheheatevolvedisabsorbedbythesurroundingwaterandtheothercalorimeterparts.Thequantityofenergyproducedbythereactioncanbecalculatedfromthetemperatureincrease.

一、量热结果的表示法

1．生成热,又称为生成焓（Enthalpyofformation）

(1)定义：在指定温度和1下,由稳定单质生成1化合物时的反应热,称为生成热.

(2)注意：a．单质的稳定态是指在该条件下的自然的最稳定的状态,b．一定是生成1化合物,c．温度一般为℃（298K）.

(3)在H=U+pV中,由于的绝对量无法知道,所以化合物的绝对焓也无法求得,于是必须确定一个相对的标准：在指定温度和一个大气压下,最稳定的单质的焓为零.

(4)标准摩尔生成热(ΔfHm)：f?formation,m?摩尔计,“”?热力学标准状况.

(5)表示法：H2(g)+H2O(l)ΔfH=?285.84kJ·mol?1

C(s)+2S(s)CS2(g)ΔfH=+108.7kJ·mol?1

上述表示方法好,因为热是能量单位,把它与反应物、生成物写在同一个方程式中不妥.许多物质在298K时的标准摩尔生成热可以在《物理化学手册》（TheHandbookofPhysicalChemistry）中查到.

随着时间的流逝,科技的发展,测量技术的提高,后面出版的手册上的数据与以前的手册上的数据会有一些不同,是很正常的.

2．燃烧热（ΔcHm）(Heatofcombustion)

许多无机物可以由单质直接合成,所以生成热一般可以通过实验来测定.而有机物很难由单质直接合成,但许多有机物都能燃烧,可以利用燃烧热来计算化学反应热.

(1)定义：在298K和1下,物质完全燃烧时发生的热量变化（或称热效应）,称为此物质的燃烧热或燃烧焓,以ΔcHm表示,?combustion.

(2)注意：完全燃烧指：C?CO2(g)、H?H2O(l)、Cl?HCl(aq)、S?SO2(g)、N?N2(g)等.

3．其它一些热焓：中和焓、溶解热、升华热、键能、晶格能等,都可以依此类推.

二、盖斯定律（Hess’sLaw）(又称为热能加合定律)

反应的热效应不难测定,但有些反应常伴随副反应,例如C+1/2O2CO的反应就难免有CO2生成.所以很难测准生成CO的反应热.但我们可以借助两个反应：

C+O2CO2,CO+1/2O2CO2来求算由石墨单质生成1molCO的反应热.1840年,Hess根据他多年热化学的测量结果,提出了盖斯定律.该定律在热力学第一定律之前提出,对热力学第一定律的成立提供了很大的帮助.

1．Hess’slawstatesthatifareactioniscarriedoutinaseriesofsteps,?Hforthereactionwillbeequaltothesumoftheenthalpychangesfortheindividualste