高中化学竞赛辅导无机化学18.4锰分族知识点素材.docVIP

§18-4锰分族

TheManganeseSubgroup

包括：Manganese(Mn)Technetium(Te)Rhenium(Re)Bohrium(Bh)

Valenceelectronconfiguration：(n?1)d5ns2,例外：Tc4d65s1

铼是在化学周期律的指导下,有目的、有意识地发现的.它发现于1925年（为纪念莱茵市而得名）,锝在希腊文中的意思是“人工制造”,发现于1937年,没有稳定的同位素,虽已发现存在于自然界,但主要由人工核反应制得.

一、GeneralProperties

1．Oxidationnumber：Mn+2、+4、+7氧化态稳定（符合非键电子的稳定排布：d5、d3、d0）也存在+3、+5、+6、甚至0和负氧化态.低氧化态主要存在于羰基配合物或有机金属化合物中,因为低氧化态的锰有更多d电子参与反馈?键.Re、Tc：+7氧化态稳定.

2．Coordinationnumber：Mn：4,6Re、Tc：7,8,9(ReH92?)

3．Occurrenceinnature：

软锰矿(pyrolusite)：MnO2Re很少有独立的矿,仅与钼共存于矿物中.

二、TheSimpleSubstance

1．Physicalproperties：

锰族元素也形成较强的金属键（仅次于铬分族）,因此是难熔金属（Re的熔点仅次于W）,高沸点（Re的沸点是所有单质中最高的）,它们有良好的延展性（纯Mn、Re相当软）.

2．Chemicalproperties

(1)reactionswithnon-metals：在室温下,由于锰表面形成氧化层,甚至与冷的浓HNO3也形成较强的氧化膜,所以呈化学惰性；但在高温下,与X2、B、C、Si、O2、P等直接化合：4Re+7O22Re2O73Mn+2O2Mn3O4

(2)reactionswithacids：Mn+2H+Mn2++H2↑

Tc、Re不溶于盐酸,但溶于浓硝酸：

3M+7HNO33HMO4+7NO↑+2H2O（M=Tc、Re）

(3)reactionswithwater：Mn+2H2O(热)Mn(OH)2+H2↑,而Tc、Re不能发生与H2O(热)的反应.

(4)在有氧化剂存在的条件下,金属锰又能同熔融碱作用,生成锰酸盐：

2Mn+4KOH+3O22K2MnO4+2H2O

3．Preparation：

(1)Mn：2MnSO4+2H2O2Mn+4H+++O2↑

(cathode)(anode)

MnO2+SiMn+SiO2

(2)Re：2NH4ReO4+4H22Re+N2+8H2O

4．Usage：锰可以制锰钢,增强钢的耐腐蚀性、延展性和硬度.

铼广泛用于电子工业和作催化剂.

三、TheirCompounds

1．[0]O.S.M2(CO)10（M=Mn、Tc、Re）

(1)structureandformationofbondsofcarbonylcompounds

(2)Reactivity：

2．[+2]O.S.

(1)高自旋(t2g)3(eg)2：

Mn2+Mn(OH)2↓（白色）MnO(OH)（棕色）MnO2·nH2O

(2)MnO难溶于水,但溶于稀酸,形成Mn2+,MnS溶于醋酸.

(3)在酸性介质中,、、等强氧化剂氧化,生成.该反应可用来鉴别离子.

(4)在碱性介质中：

3．[+4]O.S.无[Mn(H2O)6]4+存在,只有MnO2或其它的配合物,如K2MnF6,存在.

(1)preparation：以菱锰矿MnCO3为原料,电解法制MnO2：

电解anode：

cathode：

(2)pro