高中化学竞赛辅导无机化学7.4多电子原子结构和周期系知识点素材.docVIP

§7-4多电子原子结构和周期系

TheStructureinMany-ElectronAtomsandPeriodicSystem

我们在§7-3中谈到的Schr?dinger’swaveequation只能精确求解氢原子的核外电子的能量和原子轨道半径.对于多电子原子体系不能用薛定谔方程精确求解,只能用近似的方法来计算多电子原子的能级.

一、多电子原子的能级

1．中心势场模型：Inamany-electronatom,eachelectronissimultaneouslyattractedtothenucleusandrepelledbytheotherelectrons.

(1)基本思想：为了能够把氢原子或类氢离子的一些结果：如E=?13.6Z2/n2(eV)和r=0.053n2/Z(nm)等,Z为原子序数,应用于多电子原子,我们设法把多电子原子结构简化为单电子结构.

(2)中心势场模型：把多电子原子中的每一个电子都看作只受中心的有效核电荷的吸引,而不受其它电子影响的单电子体系.

(3)用有效核电荷（effectivenuclearcharge）(Z*)替代核电荷数(Z),则多电子原子中第i个电子的基态能量：E=?13.6Z/n2(eV),如何求原子的有效电荷（Z*）呢？

2．屏蔽效应（Screeningeffect）

(1)将其它电子对某个选定电子的排斥作用归结为对核电荷的抵消作用,称为屏蔽效应.

(2)屏蔽常数?i的计算（Slater’srule）

a．原子中的电子分若干个轨道组中：(1s),(2s,2p),(3s,3p),(3d),(4s,4p),(4d),(4f),(5s,5p),每个圆括号形成一个轨道组；

b．一个轨道组外面的轨道组上的电子对内轨道组上的电子的屏蔽系数?=0,即屏蔽作用仅发生在内层电子对外层电子或同层电子之间,外层电子对内层电子没有屏蔽作用；

c．同一轨道组内电子间屏蔽系数?=0.35,1s轨道上的2个电子之间的?=0.30；

d．被屏蔽电子为ns或np轨道组上的电子时,主量子数为(n?1)的各轨道组上的电子对ns或np轨道组上的电子的屏蔽常数?=0.85,而小于(n?1)的各轨道组上的电子,对其屏蔽常数?=1.00；

e．被屏蔽电子为nd或nf轨道组上的电子时,则位于它左边各轨道组上的电子对nd或nf轨道组上电子的屏蔽常数?=1.00.

SampleExercise：计算铁原子中①1s,②2s或2p,③3s或3p,④3d,⑤4s上一个电子的屏蔽常数?值和有效核电荷数Zi.

Solution：对于1s上一个电子：?=1?0.30=0.30,Z*=26?0.30=25.7

对于2s或2p上一个电子：?=7?0.35+2?0.85=4.15,Z*=26?4.15=21.85

对于3s或3p上一个电子：?=7?0.35+8?0.85+2?1.00=11.25,

Z*=Z??=26?11.25=14.75

对于3d上一个电子：?=5?0.35+18?1.00=19.75,Z*=26?19.75=6.25

对于4s上一个电子：?=1?0.35+14?0.85+10?1.00=22.25,

Z*=26?22.25=3.75

然后代入Ei=?13.6Z/n2(eV),可以计算出多电子原子中各能级的近似能量.

SampleExercise：计算钪原子中一个3s电子和一个3d电子的能量.

Solution：21Sc的核外电子排布：1s22s22p63s23p63d14s2

对于3s上一个电子的?=7?0.35+8?0.85+2?1.00=11.25

对于3d上一个电子的?=18?1.00=18.00

∴

3．钻穿效应（Penetratingeffect）

(1)在多电子原子中,n相同时,l越大,电子的能量越高.

(2)解释：从图7.9中看出4s电子离原子核最近处有小峰,钻到原子核附近的机会比较多,电子钻得越深,受核吸引力越强,其它电子对它的屏蔽作用就越小