第三章 沉淀溶解平衡.pptVIP

第三章沉淀溶解平衡第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日

本章主要内容包括：□溶度积□沉淀的生成□分步沉淀和沉淀的转化□沉淀的溶解第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日

难溶强电解质例如AgCIAgBrAgIBaSO4CaCO3CuSPbSMg(OH)2…特点:①溶解度小(溶解度在0.1%以下);②溶解部分100%解离;③水溶液中存在沉淀溶解平衡。第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日

第一节溶度积(solubilityproductconstant)第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日

一、溶度积常数（沉淀溶解平衡的平衡常数）例AgCI(s)Ag+(aq)+CI-(aq)溶解沉淀在一定温度下，当V溶解=V沉淀时，即达到平衡状态(未溶解的固体与溶液中离子间固液两相之间的动态平衡)，这种状态称为沉淀溶解平衡。(未溶解的固体)(饱和溶液中的水合离子)此时溶液是饱和溶液。与酸碱平衡不同,它属多相平衡。第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日

AgCI(s)Ag+(aq)+CI-(aq)溶解沉淀平衡时，K=[Ag+][CI-][AgCI]K·[AgCI]=[Ag+][CI-]KSP(AgCI)=[Ag+][CI-]KSP称为溶度积常数(即沉淀溶解平衡的平衡常数)第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日

●对于AmBn(s)型难溶电解质：AmBn(s)mAn++nBm-KSP=[An+]m·[Bm-]n●溶度积(KSP)的意义:在一定温度下,难溶电解质饱和溶液中各离子浓度幂的乘积为一常数。●溶度积(KSP)既表示物质的溶解能力,也表示生成该难溶电解质沉淀的难易。第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日

二、溶度积(KSP)与溶解度(S)的相互换算一般情况下，KSP与S都可表示难溶电解质在水中的溶解能力大小，可直接进行换算。难溶电解质沉淀溶解平衡KSP与S关系式……s2sAB2型PbCI2(s)Pb2++2CI-KSP=[Ag+][CI-]=s·s=s2ssAB型AgCI(s)Ag++CI-KSP=[Fe3+][OH-]3=s·(3s)3=27s4s3sAB3型Fe(OH)3(s)Fe3++3OH-KSP=[Pb2+][CI-]2=s·(2s)2=4s3第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日

注意①KSP离子浓度和溶解度单位一律用mol·L-1。②KSP反映物质的溶解能力,但只有同类型的难溶电解质，KSP数值越大，其S也越大;对于不同类型的难溶电解质，不能直接从KSP的大小来比较S的大小。KSPS(mol.L-1)CaSO49.1×10-63.02×10-3BaSO41.1×10-101.05×10-5Ag2CrO41.1×10-126.5×10-5AgCI1.8×10-101.3×10-5同类型不同类型第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日

【例3-2】298K时,Ag2CrO4的溶解度(s)为6.54×10-5mol·L-1,求Ag2CrO4的KSP。2SS解:Ag2CrO4(s)2Ag++CrO42-[Ag+]=2S=2×6.54×10-5(mol·L-1)[CrO42-]=S=6.54×10-5(mol·L-1)∴KSP(Ag2CrO4)=[Ag+]2·[CrO42-]=(2×6.54×10-5)2(6.54×10-5)=1.12×10-12第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日

③上述的KSP与S的换算是有条件的。注意●适用于离子强度小，浓度可代替活度的溶液。●适用于难溶强电解质。●适用于溶解后解离出的阳、阴离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。例如:Hg2Cl2、Hg2I2×例如: