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减水剂与缓凝剂对α半水脱硫石膏性能影响及作用机理深度剖析
一、引言
1.1研究背景与意义
随着工业的快速发展,特别是煤电、钢铁等行业的壮大,大量含硫废气排放对环境造成了严重威胁。为应对这一问题,烟气脱硫技术得到广泛应用,脱硫石膏作为其主要副产品,产量急剧增加。据统计,中国作为全球最大的脱硫石膏生产国和消费国,2022年全球脱硫石膏市场规模约为106.33亿元人民币,预计到2029年将达到117.44亿元人民币,年复合增长率为1.58%。脱硫石膏的主要成分是二水硫酸钙(CaSO??2H?O),经过特定工艺处理可转化为α半水脱硫石膏。
α半水脱硫石膏具有强度高、稳定性好等诸多优良特性,在建筑、化工、医药等领域有着广泛的应用前景。在建筑领域,可用于生产高强度的石膏板材、砌块等,有效提升建筑材料的性能和质量;在化工领域,可作为某些化学反应的催化剂载体或原料;在医药领域,其纯净度和稳定性使其适用于一些医用石膏制品的生产。然而,α半水脱硫石膏在实际应用中存在一些问题,如需水量远大于实际水化用水量,这不仅导致生产成本增加,还可能影响制品的性能;凝结时间短,使得施工操作时间受限,难以满足复杂施工工艺的要求。
减水剂和缓凝剂作为两种重要的外加剂,能够有效改善α半水脱硫石膏的性能。减水剂可以显著降低其水化需水量,提高石膏硬化体的强度和耐久性。相关研究表明,通过添加适量的减水剂,可使α半水石膏的绝干强度提高20%-30%。缓凝剂则能够延缓α半水脱硫石膏的水化过程,延长凝结时间,为施工提供更充裕的操作时间。因此,研究减水剂和缓凝剂对α半水脱硫石膏性能的影响及作用机理具有重要的现实意义。从环保角度看,这有助于提高脱硫石膏的资源化利用率,减少其对环境的潜在危害;从经济角度讲,能够降低生产成本,提高产品质量,增强产品在市场上的竞争力,促进相关产业的可持续发展。
1.2国内外研究现状
国外对α半水脱硫石膏外加剂的研究起步较早,在减水剂和缓凝剂的作用机理及应用方面取得了一定成果。在减水剂方面,对萘系减水剂和聚羧酸减水剂的研究较为深入。研究发现萘系减水剂主要通过静电斥力增加石膏颗粒之间的阻力来发挥减水作用,但随着石膏水化,水化产物对静电斥力的屏蔽作用会导致其作用效果迅速降低,石膏流动度经时损失大。而聚羧酸减水剂具有支链结构,在石膏表面呈梳状吸附,支链之间的空间阻力较大,且与静电斥力协同作用,分散性好,经时性损失小。在缓凝剂研究上,明确了不同缓凝剂的作用机理存在差异。例如,柠檬酸会与石膏溶液中的钙离子在石膏晶核的(111)面上络合,形成抑制晶核生长的化学吸附层,从而延缓石膏的水化;磷酸盐类无机缓凝剂会与石膏液相中的钙离子在半水石膏和晶核表面络合成难溶的盐,包覆在石膏晶体的晶面上抑制石膏的早期水化。
国内对α半水脱硫石膏外加剂的研究虽起步较晚,但发展迅速。在减水剂研究中,通过实验确定了一些减水剂的最佳掺量,如FDN的最佳掺量是1.0%,HC的最佳掺量是0.6%,并发现减水剂一般不会对石膏的水化进程和水化产物产生影响,主要通过降低水化用水、改善石膏硬化体的孔结构等因素来显著提高石膏强度。在缓凝剂研究方面,重点关注缓凝剂对石膏后期强度的影响。研究表明缓凝剂通过抑制半水石膏的溶解和二水石膏的结晶,降低了石膏的早期水化率,还会使高强石膏晶体在结晶时出现晶体粗化、晶体搭接疏松的情况,导致高强石膏强度降低。
然而,当前研究仍存在一些不足与空白。在减水剂和缓凝剂的复合使用研究方面相对薄弱,两者复合使用时可能产生的协同效应或相互作用机制尚不明确。对于不同种类减水剂和缓凝剂在复杂实际应用环境下的长期性能稳定性研究较少,难以满足工程长期使用的需求。此外,在微观层面深入探究外加剂与α半水脱硫石膏相互作用的精细结构变化和化学反应过程的研究还不够充分。
1.3研究内容与方法
本研究将涵盖多种减水剂和缓凝剂种类。减水剂主要选取萘系减水剂和聚羧酸减水剂,萘系减水剂以其成熟的应用和典型的静电斥力减水机制为研究对象,聚羧酸减水剂则因其独特的分子结构和良好的分散性能成为重点研究对象。缓凝剂选择柠檬酸和磷酸盐类无机缓凝剂,柠檬酸作为有机缓凝剂的代表,其与石膏晶核的络合作用具有典型性;磷酸盐类无机缓凝剂以其与钙离子形成难溶盐的特性成为研究重点。
在实验方法上,首先进行原材料的准备和处理,对脱硫石膏进行预处理,使其满足实验要求。将脱硫石膏样品放入电热炉中,以200℃的温度进行焙烧2小时,使其分解和减少含水量,待样品冷却后,进行粉碎、筛选等处理,获得符合要求的粉末样品。然后开展一系列实验,包括不同掺量的减水剂和缓凝剂对α半水脱硫石膏需水量、凝结时间、强度等性能影响的单因素实验。在测试分析方法上,采用多种先进的测试手段
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