高中化学竞赛辅导无机化学5.1溶度积知识点素材.docVIP

第五章沉淀反应

Chapter5ThePrecipitationReactions

中学的化学知识中,常常用沉淀反应来鉴别一些金属离子或酸根离子,这就涉及到一些难溶电解质的沉淀和溶解问题.

在含有固体的难溶电解质的饱和溶液中,存在着固体难溶电解质与溶液中相应各离子间的多相平衡.

§5-1溶度积

SolubilityProduct

一、沉淀和溶解平衡（TheEquilibriumofPrecipitationandDissolution）

1．在一定温度和一定量水中,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl－(aq)

当v沉淀=v溶解时,沉淀和溶解达到平衡,称为异相平衡（heterogeneousequilibrium）.

2．平衡表达式：

∴[Ag+][Cl－]=K·[AgCl],把K·[AgCl]记作Ksp,Ksp称为溶度积常数.

3．通式：(s),

4．注意点：

(1)Ksp与温度有关,但影响不大.在实际中,常用25℃时的Ksp；

(2)在上述表达式中,浓度必须用体积物质的量浓度；

(3)在Ksp表达式中,应该用离子活度代替离子浓度.但由于在难溶电解质的溶液中,离子浓度很小,离子的活度系数γ=1,所以可以用离子浓度代替离子活度.

二、溶度积与溶解度的关系（TheRelationshipofSolubilityProductandSolubility）

1．溶解度so(mol·dm?3)与Ksp的换算

(1)由于两者都表示某一物质成为饱和溶液时所含溶质的量相同,即都是表示物质的溶解能力,故它们之间可换算.

(2)换算关键：由于难溶电解质的溶解度很小,所以虽然是饱和溶液,但此饱和溶液很稀,则,所以,也可以把摩尔溶解度换算成g/100H2O.

(3)so与Ksp的关系：

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl－(aq)Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH－(aq)

2

Ksp=Ksp=·(2)2=

一般式：

Ksp=(n)n·(m)m=nn·mm·()m+n

SampleExercise1：Solidsilverchromateisaddedtopurewaterat25℃,someofthesolidremainsundissolvedatthebottomoftheflask.ThemixtureisstirredforseveraldaystoensurethatequilibriumisachievedbetweentheundissolvedAg2CrO4(s)andsolution.Analysisoftheequilibratedsolutionshowsthatitssilver-ionconcentrationis1.3?10?4mol·dm?3.CalculateKspforAg2CrO4.

Solution：∵mol·dm?3∴mol·dm?3

=

SampleExercise2：已知25℃时,AgCl的溶解度为1.92?10?3g·dm?3,试求该温度下AgCl的溶度积.

Solution：mol·dm?3mol·dm?3

=

2．同一类型的难溶电解质,Ksp大的,其溶解度也大；不同类型的难溶电解质,溶解度的大小不能用Ksp作简单比较,只能通过计算so来说明.从上面的AgCl与Ag2CrO4的Ksp与S的例子可以充分说明这一点.

3．难溶电解质的简单水合离子的浓度与其摩尔溶解度往往不是等同的.这是由于除了水溶液中的多相平衡之外,经常还存在着一些其它的重要因素：如水解