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第十二章氧族元素
Chapter12TheOxygenFamilyElements
Oxygen(O)Sulfur(S)Selenium(Se)Tellurium(Te)Polonium(Po)
也称为成矿元素(ore-formingelements),becausemanymetaloresareoxidesandsulfides.
Electronconfiguration:ns2np4
§12-1氧及其化合物
OxygenanditsCompounds
一、TheSimpleSubstance
1．除了He、Ne、Ar以外,氧与所有元素化合,只有与氟化合时,才呈还原性,在与化合物PtF6反应时,也呈还原性.
2．最常见的氧化数为?2,还有+2(OF2),+4[O(O2)],+1(O2F2),?1(H2O2)
3．氧的单键离解能为142kJ·mol?1,而硫的单键离解能为268kJ·mol?1.
解释：(1)氧的原子半径小,孤对电子对之间有较大的排斥作用；(2)氧原子没有空的d轨道,不能形成d?pπ键,所以O－O单键较弱.
对于O2分子而言,除了σ键外,还有二个三电子π键,=494kJ·mol?1
所以O2→2O比较困难,要求加热到2000℃,且要求紫外光照射.
4．氧元素在地球上的丰度最高,达58%(以mol计),16O(993759%),17O(0.037%),18O(0.204%)；14O,15O,19O为人工合成的同位素,t1/2为数十秒.
二、TheCompounds：
1．[?2]O.S.
最重要的化合物是水.水在任何生命体中占50～90%.
水在人体血液中占80%,在肌肉中占35%,若一个人活到
七十岁,那么他一生饮水约为25吨.
水分子轨道能级图如右图,它解释了水存在四个第一
H2O电离势（27.3eV,16.2eV,14.5eV,12.6eV）.
H2O
子轨道表示为.
氧的2pz轨道与氢的1s轨道可以形成和.氧的2s、2px与氢的1s重叠方式一致,所以可形成一个,一个非键（近乎非键）.py垂直于HOH平面（xy平面）,不能与氢的1s轨道重叠,所以py成为πnon轨道.因此,氧的四个价轨道与2个氢的1s轨道可以组成二个成键轨道（和）,两个非键轨道（和）以及两个反键轨道（和）
2．[?1]O.S.Themostimportantperoxideisthatofhydrogen
(1)structure：H2O2是极性分子,即两个氢原子不在同一个平面
(2)properties：
a．它是一个极好的离子性溶剂,与水互溶,这是由于与水能形成新的氢键
(hydrogenbond).在实验室中常用的3%～30%的过氧化氢水溶液称为双氧水(perhydrol).
b．H2O2是一种弱酸
H2O2+H2OH3O++Ka1=2.24×10?12
H2O2+HF+MF5[H3O2]+[MF6]－
H2O2+HF+2SbF5[H3O2]+[Sb2F11]－
2[H3O2][SbF6]2[H3O]+[SbF6]－+O2
NH3(l)+H2O2NH4OOH↓（白色）
但在熔融态只有氢键
c．在酸性条件下,H2O2是极好的氧化剂,但遇到强氧化剂时显还原性.
：
在碱性条件下,H2O2是中等的氧化剂.
：
过氧化氢在水溶液中,不论是氧化剂,还是还原剂,都在反应体系中不引入任何杂质：
作oxidant
作reductant
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