高中化学竞赛辅导无机化学15.1硼及其化合物知识点素材.docVIP

第十五章硼族元素

Chapter15TheBoronFamilyElements

Boron(B)Aluminum(Al)Gallium(Ga)Indium(In)Thallium(Tl)

Electronconfiguration：ns2np1

§15-1硼及其化合物

BoronanditsCompounds

一、GeneralProperties

1．硼的化学性质与Si有某些相似之处（对角线相似原则）,通常硼呈现+3氧化态,负氧化态的情况很少.硼与金属形成非化学计量的化合物（nonstoichiometriccompounds）,M4B、M2B、MB、M3B4、MB2、MB6等.

(1)B2O3与SiO2都是固态酸性氧化物,Al2O3是两性,CO2是气态酸性;

(2)H3BO3与H4SiO4都是很好的酸；

(3)多硼酸盐与多硅酸盐结构相似；

(4)硼烷、硅烷可形成多种可燃性气态物质,而AlH3是固态.

2．在自然界中,硼以硼砂（borax）：Na2B4O7·10H2O,四水硼砂（kernite）：Na2B4O7·4H2O,天然硼酸(sassolite）：H3BO3存在.

3．硼在自然界中丰度之所以低,是因为,所以硼材料可作为核反

应堆的减速剂和生物防护.

二、TheSimpleSubstance

1．Boronhasseveralallotropicforms.无定形硼为棕色粉末,Thecrystalsofboronareblack.高熔沸点（m.p.2300℃,b.p.2550℃）

单质硼有多种复杂的晶体结构,其中最普通的一种是??菱形硼,其基本结构单元为正二十面体的对称几何构型,然后由B12的这种二十面体的布起来组成六方晶系的??菱形硼.

2．Properties

(1)硼和硅一样在常温下较惰性,仅与F2反应.对于单质硼的同素异构形体而言,结晶状单质硼较惰性,无定形硼则比较活泼,在高温下：

Fig15.1IcosahedralarrangementofB12(2)

Fig15.1IcosahedralarrangementofB12

3SiO2+4B3Si+2B2O3

2B+6H2O(g)2B(OH)3+3H2↑

(3)与氧化性的酸反应,生成H3BO3

(4)在有氧化剂存在时,与碱反应：

2B+2NaOH+3KNO32NaBO2+3KNO2+H2O

3．Preparation：

(1)金属还原：

B2O3+3Mg2B+3MgO

KBF4+3Na3NaF+KF+B

(2)工业上：从硼镁矿→单质硼→精制硼

a．用浓碱溶液来分解硼镁矿：

Mg2B2O5·5H2O+2NaOH2NaBO2+2Mg(OH)2+4H2O

b．通入CO2调节碱度,分离出硼砂

4NaBO2+CO2+10H2ONa2B4O7·10H2O+Na2CO3

c．用H2SO4调节酸度,可析出溶解度小的硼酸晶体：

Na2B4O7+H2SO4+5H2O4H3BO3+Na2SO4

d．加热,脱水：

2H3BO3B2O3+3H2O

e．用Mg或Al还原成粗硼：

B2O3+3Mg2B+3MgO

f．精制：

2B(粗)+3I22BI3

2BI32B(??菱形硼)+3I2

三、Compounds

1．Boronhydrides