高中化学竞赛辅导无机化学19.2铂族元素知识点素材.docVIP

§19-2铂族元素

ThePlatinumElements

一、GeneralProperties

1．铂族元素包括钌（Ru）、铑（Rh）、钯（Pd）、锇（Os）、铱（Ir）、铂（Pt）等六种元素.这六种元素可分成两组：钌、铑、钯的比重约为12,称为轻铂金属；锇、铱、铂的比重约为22,称为重铂金属.

2．Electronconfiguration

Ru[Kr]4d75s1Rh[Kr]4d85s1Pd[Kr]4d10

Os[Xe]4f145d66s2Ir[Xe]4f145d9Pt[Xe]4f145d96s1

从它们的电子构型来看：除了Os的ns轨道上有两个电子外,其余元素的ns轨道上都只有1或0个电子,这种情况说明铂系元素原子的价电子有从ns轨道移到(n?1)d轨道的强烈趋势,也说明它们的(n?1)d和ns原子轨道之间的能级间隔小,气态原子的核外电子排布随意性增大.这种特殊排布并不影响金属与化合物的化学性,因为对于化合物而言,其金属离子的电子构型中已不存在ns上的电子.

3．Oxidationstates：

Ru

Rh

Pd

高氧化态稳定性增强

+4（+8）

+3

+2

Os

Ir

Pt

+8

+3,+4

+2,+4

高氧化态稳定性减弱

二、TheSimpleSubstances

1．Physicalproperties

(1)颜色除Os为蓝灰色外,其余都是银白色

(2)熔点高这六种元素中,Os熔点最高,Pd熔点最低

(3)硬度RuRhPdOsIrPt

6.5–4.87.06.54.3

(4)延展性：铂的延展性最好,冷轧可制0.0025mm的铂箔.

2．Chemicalproperties

(1)化学稳定性特别高

RuRhPdOsIrPt

0.450.600.850.851.01.2

(2)reactionwithacids

Pd、Pt溶于王水,Pd也可溶于浓HNO3和热、浓H2SO4中,Pt也可溶于HCl－H2O2、HCl－HClO4中；其余四种元素不仅不溶于普通强酸,连王水也不溶.

(3)reactionswithbases

所有铂系金属在有氧化剂存在时,与碱一起熔融,成为可溶性化合物,所以白金坩埚不能用于NaOH+Na2O2或者Na2CO3+S等试剂的加热使用.

(4)reactionswithnon-metals

在常温下,铂系元素不与非金属反应,只有粉状锇在室温下的空气中会慢慢地被氧化：Os(s)+2O2(g)OsO4(g)

在高温下,铂系元素与S、P、F2、Cl2等非金属反应,但不与N2反应.

(5)铂系元素的催化活性很高,金属细粉（铂黑）的催化活性尤其大.

(6)大多数的铂系金属能吸收气体,特别是吸收氢气.Pd吸收氢气最多,常温下,1体积的钯能吸收（溶解）200体积以上的氢气.在真空中,钯金属加热到200?C,溶解的H2就完全放出来.Pt溶解O2的能力强,1体积Pt能溶解70体积左右的氧.铂系元素吸收气体的性质和它们的高度催化性能有密切关系.

三、TheirCompounds

1．[+4]O.S.H2PtCl6,M2PtCl6

(1)preparation

(2)properties

a．的盐都是黄色八面体晶体,难溶

b．