氮掺杂碳纳米笼负载钌催化剂的构建及其对苯乙酮不对称催化加氢性能的研究.docxVIP

氮掺杂碳纳米笼负载钌催化剂的构建及其对苯乙酮不对称催化加氢性能的研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今化学领域，手性化合物因其独特的光学活性和特殊的物理化学性质，在众多领域中占据着举足轻重的地位。尤其是在药物制造行业，手性药物的不同对映体在药效、药代动力学以及毒性等方面往往展现出显著的差异。以沙利度胺为例，其R构型对映体具有镇静、止吐等治疗功效，而S构型对映体却会导致严重的致畸作用。这一惨痛的历史教训，使得人们对药物的手性问题高度重视，在新药研发过程中，对映体的纯度和活性成为关键考量因素。同时，手性化合物在农业化学领域也发挥着重要作用，手性农药能够显著提高药效，降低农药的使用量，从而减少对环境的污染，这对于实现农业的可持续发展具有重要意义。

在合成手性化合物的众多方法中，不对称加氢反应以其高效、绿色的特点，成为研究的热点之一。其中，苯乙酮的不对称加氢反应可生成手性苯乙醇，手性苯乙醇作为一种重要的手性中间体，广泛应用于医药、香料、农药等精细化学品的合成。比如在医药领域，它是合成多种药物的关键原料；在香料行业，能够赋予香料独特的香气和性能。

钌（Ru）基催化剂由于其独特的电子结构和催化性能，在苯乙酮不对称加氢反应中展现出较高的活性和对映选择性，受到了科研人员的广泛关注。然而，传统的钌基催化剂往往存在稳定性差、易团聚以及难以回收利用等问题，这在一定程度上限制了其大规模的工业应用。

氮掺杂碳纳米笼（Nitrogen-DopedCarbonNanocages，简称NCNCs）作为一种新型的碳材料，具有高比表面积、丰富的孔隙结构以及良好的化学稳定性。其独特的笼状结构能够有效地限制金属颗粒的生长和团聚，为金属纳米粒子提供高度分散的负载位点。同时，氮原子的引入不仅改变了碳材料的电子结构，增强了与金属粒子之间的相互作用，还提供了额外的活性位点，有利于提高催化剂的性能。将钌纳米粒子负载于氮掺杂碳纳米笼上，有望制备出具有高活性、高选择性和良好稳定性的新型催化剂，为苯乙酮不对称加氢反应提供更高效的催化体系。

本研究旨在构建氮掺杂碳纳米笼负载??催化剂，并深入探究其在苯乙酮不对称加氢反应中的性能。通过对催化剂的结构和组成进行精细调控，优化反应条件，期望获得高活性、高对映选择性和良好稳定性的催化体系。这不仅有助于推动苯乙酮不对称加氢反应的工业化应用，为手性苯乙醇的生产提供新的技术路线；还能够丰富和深化对氮掺杂碳材料负载型金属催化剂的认识，为其他类似催化剂的设计和开发提供理论依据和实践经验，具有重要的科学研究价值和实际应用意义。

1.2国内外研究现状

在氮掺杂碳纳米笼制备方面，国内外科研人员进行了大量探索并取得一定成果。国外研究团队如[具体团队1]采用模板法，以二氧化硅纳米球为模板，通过在其表面包覆含氮聚合物，再经过碳化和模板去除等步骤，成功制备出具有规整笼状结构的氮掺杂碳纳米笼。该方法制备的氮掺杂碳纳米笼具有孔径分布均匀、氮含量可控等优点，但模板法制备过程较为复杂，成本较高。国内[具体团队2]则利用金属-有机框架（MOFs）材料作为前驱体，通过高温热解的方式制备氮掺杂碳纳米笼。这种方法充分利用了MOFs材料的高比表面积和可设计性，制备的氮掺杂碳纳米笼不仅具有丰富的孔隙结构，还保留了MOFs材料的部分结构特征，有利于提高材料的性能。然而，热解过程中可能会导致氮元素的损失，影响氮掺杂的效果。

对于钌催化剂负载的研究，国外[具体团队3]通过浸渍法将钌前驱体负载到氮掺杂碳纳米管上，制备出钌负载型催化剂。研究发现，该催化剂在某些有机合成反应中表现出较好的催化活性，但由于碳纳米管的结构特点，钌纳米粒子在其表面的分散性有待进一步提高，且催化剂的稳定性在长时间反应过程中有所下降。国内[具体团队4]采用化学气相沉积法（CVD）将钌纳米粒子负载到氮掺杂石墨烯上，所制备的催化剂在电催化析氢反应中展现出优异的性能。但CVD法设备昂贵，制备过程复杂，不利于大规模生产。

在苯乙酮不对称加氢方面，国外[具体团队5]使用手性膦配体修饰的钌催化剂催化苯乙酮不对称加氢，在优化条件下获得了较高的对映选择性，但催化剂的制备过程繁琐，手性膦配体价格昂贵，限制了其工业化应用。国内[具体团队6]研究了不同载体负载的钌催化剂对苯乙酮不对称加氢的影响，发现介孔分子筛负载的钌催化剂具有较高的活性和选择性，但介孔分子筛的制备工艺复杂，成本较高，且催化剂的回收和重复使用性能有待提高。

综合来看，当前国内外在氮掺杂碳纳米笼负载钌催化剂用于苯乙酮不对称加氢的研究中，虽然在催化剂制备和反应性能方面取得了一定进展，但仍存在一些不足。如制备方法普遍较为复杂，成本较高，限制了大规模生产应用；部分催化剂的活性、选择性和稳定性难以同时达到理想状态