第8章 芳胺类药物的分析专.pptVIP

第61页，共86页，星期日，2025年，2月5日（5）.指示终点的方法A.永停滴定法ChP（2005）、BP（2005）第29页，共86页，星期日，2025年，2月5日原理：在被测溶液中插入两个相同铂电极，在两个电极间加约50mV电压，并且在回路中串联一个灵敏的检流计（10A－9/格）。当用NaNO2滴定时，在终点前，溶液中无亚硝酸，线路中没有电流，电流计指针指零。当到达滴定终点时，由于溶液中有微过量的HNO2，使得在两个电极上发生氧化还原反应第30页，共86页，星期日，2025年，2月5日阳极：导致在两电极间有电子流动，从而线路中有电流产生，使得电流计指针发生偏转并且不再返回零点。阴极：第31页，共86页，星期日，2025年，2月5日B．外指示剂法淀粉-KI糊剂或试纸原理：当达到滴定终点时，溶液中稍过量的NaNO2在酸性条件下氧化KI析出I2，I2遇淀粉显蓝色。第32页，共86页，星期日，2025年，2月5日使用方法：滴定时，把淀粉-KI糊剂在白磁板上铺为薄层或制成淀粉-KI试纸，用玻璃棒蘸取少量被滴定的溶液划过，如果立即出现蓝色即已到滴定终点。第33页，共86页，星期日，2025年，2月5日外指示剂法的缺点：?由于被滴定的溶液是强酸性，在没有达到终点时，KI在酸性条件下遇光能被空气氧化析出碘，就有可能呈现蓝色，而造成误判。?由于经常蘸取溶液进行试验，可造成供试品的损失而带来误差。?方法难掌握。第34页，共86页，星期日，2025年，2月5日（3）电位法USP（24）（4）内指示剂法中性红不可逆指示剂第35页，共86页，星期日，2025年，2月5日(2)．非水滴定法（盐酸丁卡因、盐酸利多卡因）原理侧链烃胺的叔胺氮具有弱碱性,可采用非水溶液滴定法测定含量.非水碱量法溶剂：冰醋酸（＋醋酐）滴定液：高氯酸指示剂：结晶紫醋酸汞的作用第36页，共86页，星期日，2025年，2月5日1.结构特点：苯胺的酰基衍生物，其共性是具有芳酰氨基酰胺基邻位或对位有取代基。第二节、酰胺类药物的分析第37页，共86页，星期日，2025年，2月5日对乙酰氨基酚（扑热息痛）醋氨苯砜代表药物：第38页，共86页，星期日，2025年，2月5日盐酸利多卡因第39页，共86页，星期日，2025年，2月5日盐酸布比卡因第40页，共86页，星期日，2025年，2月5日2．性质：①水解后显芳伯胺特性共性—具有芳酰胺结构，水解成芳伯氨基，发生重氮化偶合反应。※利多卡因、布比卡因，酰胺基邻位上有两个甲基，有很大空间位阻，水解较为困难。所以其盐的水溶液比较稳定（利多卡因在80%的硫酸溶液中加热才能水解）第41页，共86页，星期日，2025年，2月5日②?水解产物易酯化对乙酰氨基酚和醋氨苯砜,水解后产生醋酸,可在硫酸介质中与乙醇反应,发出醋酸乙酯的香味.③酚羟基的特性(与FeCl3反应)具有酚羟基或水解后能产生酚羟基（对乙酰氨基酚），可与FeCl3作用呈色。??④碱性利多卡因、布比卡因侧链中具有叔氨N原子，显弱碱性，能与酸成盐，且能与生物碱沉淀试剂反应进行鉴别或非水碱量法测定含量。第42页，共86页，星期日，2025年，2月5日⑤与重金属离子反应a．与铜离子的反应b．与钴盐反应第43页，共86页，星期日，2025年，2月5日3.鉴别（1）重氮化-偶合反应具有潜在的芳伯氨基，水解或还原后，可发生重氮化-偶合反应。例如：对乙酰氨基酚第44页，共86页，星期日，2025年，2月5日对乙酰氨基酚ChP（2005）[鉴别]取本品约0.1g，加稀盐酸5m1，置水浴中加热40分钟，放冷；取0.5m1，滴加亚硝酸钠试液5滴，摇匀，用水3ml稀释后，加碱性β-萘酚试液2m1，振摇，即显红色。第45页，共86页，星期日，2025年，2月5日（2）三氯化铁反应对乙酰氨基酚对乙酰氨基酚结构中具有酚羟基，可直接与三氯化铁试液反应显蓝紫色第46页，共86页，星期日，2025年，2月5日(3)与重金属离子反应A.分子结构中具有芳酰胺的盐酸利多卡因，在碳酸钠试液中，与硫酸铜反应生成蓝紫色的配位化合物，此有色物转溶入氯仿中显黄色。第47页，共86页，星期日，2025年，2月5日B.盐酸利多卡因，在酸性溶液中与氯化钴试液反应，生成亮绿色细小钴盐沉淀。第48页，共86页，星期日，2025年，2月5日三硝基苯酚衍生物盐酸利多卡因C