稀土尾矿联合粉煤灰制备Mn-Fe_X型分子筛催化剂及其脱硝性能研究.pdfVIP

摘要

选择性催化还原技术是NOx气体污染物减排中应用最广泛的技术。分子筛因其

独特的物理化学性质在催化脱硝领域受到广泛关注，利用矿物直接合成分子筛是研

究的热点。本文以高硅铝含量的粉煤灰和元素及结构丰富的稀土尾矿为原料，借助

稀土尾矿的矿物结构，无模板剂合成多级孔X型分子筛，采用浸渍法将活性金属

Mn元素和稀土尾矿中提取出的Fe元素负载到分子筛上，得到Mn-Fe/X型分子筛脱

硝催化剂。研究结果为稀土尾矿联合粉煤灰制备多级孔分子筛脱硝催化剂提供一定

的基础。主要结论如下：

（1）研究碱熔-酸洗法和碱熔活化法中，盐酸质量分数（10%、15%、20%）、

反应温度（60℃、80℃、100℃）和反应时间（6h、8h、10h）对稀土尾矿、粉煤灰

和预处理产物的物理化学性质的影响。结果表明，最佳的铁元素提取实验参数为：

质量分数为20%的盐酸，反应温度为80℃、反应时间为10h；稀土尾矿和粉煤灰预

处理产物的硅铝物种质量占比89%，硅铝比为3.02，FeO含量为2.93%，CaO含量

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为4.31%；碱熔活化稀土尾矿和粉煤灰的产物主要是水溶性的硅铝酸钠；分子筛合

成体系中各物种的物质的量比为NaO：SiO：AlO：HO=5.2：3.0：1.0：233.6。

22232

（2）研究碱熔-水热法合成分子筛过程中，碱矿比（0.9、1.2、1.5、1.8、

2.0）、晶化温度（70℃、80℃、90℃、100℃、110℃）和晶化时间（6h、12h、

18h、24h、30h）对X型分子筛物理化学性质的影响。结果表明，硅铝物种完全由

稀土尾矿和粉煤灰提供，由于稀土尾矿结构的遗传特性，无模板剂合成多级孔X型

分子筛。最佳的多级孔X型分子筛合成参数是碱矿比为1.5，晶化时间为18h，晶化

温度为100℃。分子筛的硅铝物种占比约92%，硅铝比约为2.68，比表面积为

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361.55m/g，孔体积为0.48ml/g，平均孔径为4.72nm，N2吸脱附等温曲线具有H4型

回滞环；X型分子筛具有良好的结晶性能、热稳定性和多级孔结构。

（3）研究Mn负载量（2%、4%、6%、8%、10%）和Fe负载量（0%、2%、

4%）对催化剂脱硝性能的影响。结果表明，Mn-Fe/X型分子筛催化剂的脱硝活性在

200~300℃范围内可达90%以上。8%Mn/2%Fe/X型分子筛催化剂的脱硝活性最佳，

在250℃时脱硝活性为97%。锰氧化物高度分散在催化剂表面，Mn的引入可以提高

脱硝活性并使催化剂反应温度窗口向低温拓宽。Mn元素提高了催化剂表面酸性能和

氧化还原性能，Mn3+和Mn4+的相对含量越高，脱硝活性越高。

关键词：稀土尾矿；粉煤灰；X型分子筛；NH-SCR；Mn/Fe改性

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Abstract

Selectivecatalyticreduction(SCR)isthemostwidelyusedtechnologyforNOxgas

pollutantabatement.Molecularsieveshavereceivedwideattentioninthefieldofcatalytic

denitrificationduetotheiruniquephysicochemicalproperties,andthedirectsynthesisof

molecularsievesusingmineralsisahotspotofresearch.Inthisthesis,thehighsilica-

aluminiumcontentofflyashandelemental