气相色谱法第六七章.pptVIP

进样mmmsmmmmmmmsmsms0.50.50.250.250.1250.1250.0630.0630.125+0.1250.125+0.1250.063+0.1250.125+0.0630.125+0.0630.063+0.1250.250.250.1250.1250.0630.063进气１△Ｖ进气２△Ｖ进气３△Ｖ塔板号r0123第62页，共94页，星期日，2025年，2月5日1)理论塔板高度和理论塔板数当组分进入色谱柱后，在每块塔板上进行两相间的分配，塔板数越多，组分在柱内两相间达到分配平衡的次数也越多，柱效越高，分离就越好。n?50流出曲线呈基本对称的峰形；当n达103-106流出曲线趋近于正态分布；(二)柱效能指标理论塔板数色谱柱长理论塔板高度第63页，共94页，星期日，2025年，2月5日2）柱效能指标理论塔板高度（H）理论塔板数(n)有效理论塔板数有效理论塔板高度第64页，共94页，星期日，2025年，2月5日注意事项：（1）n大，柱效高，分离好，前提是两组分分配系数K应有差异，否则n无论多大，两组分将无法分离。（2）同一色谱柱对不同的物质的柱效能是不一样的，因此用n表示柱效时必须注明对什么物质而言。第65页，共94页，星期日，2025年，2月5日（三）常用的定量计算方法（l）归一化法适合于对多组分试样中各组分含量的分析。前提条件是试样中各组分必须全部在色谱图上出现色谱峰。第66页，共94页，星期日，2025年，2月5日归一化的计算公式同分异构体,其fi相同峰高峰面积第67页，共94页，星期日，2025年，2月5日（3）内标法外标法是所有定量分析中最通用的一种方法，即所谓校准曲线法；（2）外标法内标法:选择一种与样品性质相近的物质为内标物，加入到已知质量的样品中，进行色谱分离，测量样品中被测组分和内标物的峰面积，被测组分的质量分数可按下式计算：第68页，共94页，星期日，2025年，2月5日例1：在1.0m柱上测得组分A和非滞留组分的保留时间分别为8.40min和1.60min，组分A峰的峰底宽为4.5mm，记录纸速度为300mm/h。计算该柱的有效理论塔板高度。解：第69页，共94页，星期日，2025年，2月5日7.9速率理论1956年vanDeemter等提出了色谱过程动力学理论——速率理论式中：H——塔板高度；μ—流动相线速度；A——涡流扩散项系数B——分子扩散项系数C——传质阻力项系数1、范第姆特方程第70页，共94页，星期日，2025年，2月5日涡流扩散展宽因素A与填充物的平均直径dp的大小和填充不均匀性λ有关，与流动相性质、线速度和组分无关。A.涡流扩散项2、影响柱效能的因素填充不规则因子颗粒平均粒径第71页，共94页，星期日，2025年，2月5日(1)氢火焰检测器（FID）的结构及工作原理FID结构示意图(a)(b)发射极7.5氢火焰离子化检测器第30页，共94页，星期日，2025年，2月5日氢焰检测器的主要部件是由不锈钢制成的离子室，离子室中包括燃烧气（H2)、助燃气（空气）、载气（N2）、及样品的入口，极化极、收集极、火焰喷嘴以及喷嘴附近的点火线圈等部件。氢火焰离子化检测器是利用有机物在氢焰的作用下，化学电离而形成离子流，借测定离子流强度进行检测。第31页，共94页，星期日，2025年，2月5日工作原理试样燃烧发生电离正离子电子收集极极化极微电流放大离子流输出信号FID的工作原理第32页，共94页，星期日，2025年，2月5日（2）检测器的特点检测器特点结构简单线性范围宽灵敏度高稳定性好响应快第33页，共94页，星期日，2025年，2月5日噪声和漂移越小越好良好检测器线性接近于1，线性范围越宽越好。响应信号的大小灵敏度越大，检测限越小，检测器性能越好。线性与线性范围Title检测限响应时间响应时间越小，检测性能越好。噪声和漂移灵敏度（3）检测器的性能指标第3