相界面调控制备高选择_渗透性纳滤膜及其应用效能研究.pdfVIP

摘要

锂电池（LIBs）作为一种化石燃料的典型替代方案，广泛应用于各类储能

产品、新能源汽车等领域，这也伴生了锂电池电极溶液的水环境污染和有价金

属如何回收及资源化等新问题。现阶段多采用溶剂萃取、化学沉淀、电化学等

方法进行锂电池资源回收，但其存在效能低、纯度低、操作复杂等一系列挑战。

纳滤在金属离子分离、纯化和资源化方面具有显著的工艺优势。然而，当前的

商业纳滤膜在实际应用中往往面临选择性差、水渗透性低的问题。本文从相界

面调控出发，针对废弃锂电池资源纯化的实际应用，通过对聚酰胺分离层形貌

结构、物化性质进行设计，制备了高选择性、高通量纳滤膜，可为废弃锂电池

金属离子梯度分离、高效纯化与低成本回收提供了重要理论和技术支撑。

针对金属离子选择性较差的问题，从聚酰胺分离层物理特性出发，采用甲

酸乙酯（EF）辅助有机相策略，调控水/有机相界面性能，制备了窄化亚纳米孔

隙纳滤膜（平均孔半径约为0.195nm），有效截留分子量约为171Da，在实现了

98.81±0.3%的MgCl2和97.48±1.44%的CoCl2的高截留性能，该膜在亚埃尺寸下

+2+-2-

具有相当高的单/二价离子选择性，分别为61（Na/Mg）和145（Cl/SO4），

实现了对二价盐和一价盐的高选择性去除。EF的存在调控了相界面张力，有利

于高交联、亚纳米窄化孔的高选择性分离层形成。该操作方式简单易行，成本

廉价，制备方法及过程完全匹配现有商品化制膜工艺流程，有助于纳滤膜的实

际生产和纳滤技术的推广应用。

针对纳滤膜渗透性能低的问题，采用碱诱导改性二维MXene纳米片辅助水

相方法，调控了多孔支撑基膜与水相间相界面性能，制备了具有高亲水性、超

薄分离层（~18.48nm）和表面褶皱特性（RMS=7.05nm）的高通量纳滤膜，实

现了在不影响离子截留率（MgCl2截留率为98.13±0.09%）的前提下，其水渗透

性大幅提升（17.48±0.68Lm-2h-1bar-1）。二维纳米片的掺杂可有效阻止支撑层

孔内部聚酰胺结构的形成，降低水的跨膜迁移阻力，其特殊水传输通道的构建

及高的表面亲水性和有效水接触面积均有利于纳滤膜呈现出优异的水渗透性。

为同步实现纳滤膜水/盐选择性与离子选择性的双重提升，提出了

EF/MXene共调控策略，所制备的纳滤膜实现了24.8±1.3Lm-2h-1bar-1的水渗透

性和97%的二价盐截留率（NaSO、MgCl、MgSO），完成了高选择性和高水

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渗透性的双向优化，突破了水/盐渗透-选择性“trade-off”上限，其对钴酸锂浸

2++

出液中Co、Li截留率分别为96%和15%，分离因子Sco,Li为21，显著优于

NF270商品膜（2），且该膜具有优异的抗污染性能和长效稳定性。上述研究成

果为未来高性能纳滤膜的研究和钴酸锂的资源化回收提供了新的思路。

关键词：纳滤膜制备；高离子选择性；高通量；膜污染；钴酸锂资源回收

Abstract

Asatypicalalternativetofossilfuels,lithiumionsbatteries(LIBs)arewidely

usedinvariousenergystorageproducts,newenergyvehiclesandotherfields.The

explosivegrowthofLIBsproductioninChinamakesthesupplyofvaluablemetal

materialsfacegreatpressure,therefore,therecyclingofLIBsisimperative.Currently,

therearefew