第十七章气相色谱法 (2).pptVIP

另称为柱效项；称为柱选择项；容量因子项。相对保留值*第61页，共99页，星期日，2025年，2月5日令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引入相对保留值和塔板数，可导出下式：*第62页，共99页，星期日，2025年，2月5日 与柱效的关系（柱效因子）与容量因子的关系 R∝n1/2∝L1/2增加柱长减小塔板高度限制：L过长，保留时间延长，分析时间延长，色谱峰扩展。使用性能优良的色谱柱，并选择最佳分离条件k值增大，有利于分离，但k10时，对R的增加不明显，反而会显著增加分析时间。k的最佳范围：1~10*第63页，共99页，星期日，2025年，2月5日 与柱选择性的关系r2,1越大，柱选择性越好，分离效果越好。如果两个相邻峰的选择因子足够大，则即使色谱柱的理论塔板数较小，也可以实现分离。研究证明r2,1微小的变化，就能引起分离度的显著变化。增大r2.1是提高分离度的最有效方法，计算可知，在相同分离度下，当r2.1增加一倍，需要的n有效增加10000倍。增大r2.1的最有效方法是选择合适的固定液。*第64页，共99页，星期日，2025年，2月5日分离度与k、n及的关系?k从1增加到3，R增加到原来的1.5倍(k:2-7)?n增加到原来的3倍，R增加到原来的1.7倍?从1.01增加到1.10，增加约9％，R增加到原来的9倍结论选择合适的固定相(流动相)以增加是改善分离度最有效的方法*第65页，共99页，星期日，2025年，2月5日k影响峰位n影响峰宽窄α影响两峰间距*第66页，共99页，星期日，2025年，2月5日如何根据具体情况改进分离度？α太小，两组分未分开，应改变固定相极性，降低柱温k太小，n也太小，应增大固定液用量，降低柱温n太小，许多组分未分开，应设法降低板高，提高柱效*第67页，共99页，星期日，2025年，2月5日1)各组分的分配系数必须不同。这一条件通过选择合适的固定相来实现。2)区域扩宽的速度应小于区域分离的速度，即色谱柱的柱效要高。3)在保证快速分离的前提条件下，色谱柱应足够短。1、使试样中的不同组分分离需要满足的条件*第68页，共99页，星期日，2025年，2月5日例：在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R=1.5。计算需要多少块有效塔板。若填充柱的塔板高度为0.1cm，柱长是多少？解：r21=100/85=1.18n有效=16R2[r21/(r21—1)]2=16×1.52×(1.18/0.18)2=1547（块）L有效=n有效·H有效=1547×0.1=155cm即柱长为1.55米时，两组分可以得到完全分离。*第69页，共99页，星期日，2025年，2月5日例：在一定条件下，两个组分在1米的色谱柱中保留时间分别为12.2s和12.8s，若塔板数为3600，计算分离度。要达到完全分离，即R=1.5，所需要的柱长。解：分离度：塔板数增加一倍，分离度增加多少？*第70页，共99页，星期日，2025年，2月5日（３）单体的表面处理a.酸洗－浓盐酸浸泡，除去碱性作用基团b.碱洗－氢氧化钾和甲醇溶液浸泡，除去酸性作用基团c.硅烷化－除去载体表面的氢键作用力，屏蔽活性中心，改进载体的性能二甲基二氯硅烷载体表面载体表面二甲基环氧硅醚*第29页，共99页，星期日，2025年，2月5日*第30页，共99页，星期日，2025年，2月5日（４）选择单体的大致原则A、当固定液质量分数（涂渍比）大于5%时，可选用普通硅藻土型（白色或红色）载体B、当固定液质量分数小于5%时，应选用处理过的载体C、对于高沸点组分，可选用玻璃微球载体，固定液质量分数应控制在0.05%~0.5%之间D、对于强腐蚀性组分，可选用氟载体*第31页，共99页，星期日，2025年，2月5日分离测定有机物中的痕量水高分子多孔微球硅胶－强极性氧化铝－弱极性活性炭－非极性分子筛－强极性高分子多孔微球(GDX)固体吸附剂二、气固色谱固定相永久性气体惰性气体低沸点有机化合物分离对象*第32页，共99页，星期日，2025年，2月5日气固色谱固定相的特点（1）性能与制备和活化条件有关；（2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大；（3）