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溶度积表达式也适用于难溶弱电解质AB(s)AB(aq)K1=c(AB)/cAB(aq)A++B-c(A+)·c(B-)c(AB)·cK2=(1)+(2)AB(s)A++B-K1·K2=c(A)·c(B)/(c)2=Ksp(AB)即AB(s)A++B-Ksp(AB)=c(A)·c(B)/(c)2第61页,共87页,星期日,2025年,2月5日3-2-4多元弱酸的分步解3-2-4多元弱酸的分步解离多元弱酸在水溶液中分步解离如H2SH++HS-HS-H++S2-Ka(1)==1.1×10-7[c(H+)/c][c(HS-)/c][c(H2S)/c]Ka(2)==1.3×10-13[c(H+)/c][c(S2-)/c][c(HS-)/c]H2S溶液中的c(H+)主要决定于第一步解离的H+,即c(H+)≈c(HS-)多元弱酸的强弱主要取决于Ki(1)第29页,共87页,星期日,2025年,2月5日例已知常温、常压下H2S的溶解度为0.10mol·L-1,计算H2S饱和溶液中c(H+)、c(S2-)和H2S的解离度。解:H2SH++HS-平衡浓度/(mol·L-1)0.10-xxxKa(1)===1.1×10-7[c(H+)/c][c(HS-)/c]x·x[c(H2S)/c]0.1-x(c/c)/Ka(1)=0.10/(1.1×10-7)500,0.10-x≈xx=1.1×10-4c(H+)=1.1×10-4mol·L-1第30页,共87页,星期日,2025年,2月5日例已知常温、常压下H2S的溶解度为0.10molL-1,计算H2S饱和溶液中c(H+)、c(S2-)和H2S的解离度。解:HSH++S2-因为Ka(2)?Ka(1)所以c(HS-)≈c(H+)Ka(2)==1.3×10-13[c(H+)/c][c(S2-)/c][c(HS-)/c]Kic/cα≈1.1×10-70.10==0.11%c(S2-)=Ka(2)c=1.3×10-13mol·L-1二元弱酸溶液中:c(A2-)≈Ka(2)第31页,共87页,星期日,2025年,2月5日H2SH++HS-Ka(1)=[c(H+)/c][c(HS-)/c][c(H2S)/c]Ka(2)=[c(H+)/c][c(S2-)/c][c(HS-)/c]c(H+)与c(S2-)的关系HS-H++S2-两式相加H2S2H++S2-Ka=Ka(1)·Ka(2)[c(H+)]2[c(S2-)]c(H2S)(c)2=Ka(1)·Ka(2)常温下,H2S饱和溶液中,c(H2S)=0.10mol·L-1调节H2S溶液的酸度,可控制c(S2-)。[c(H+)]2c(S2-)=1.4×10-21(mol·L-1)3第32页,共87页,星期日,2025年,2月5日小结:?多元弱酸中,若K1??K2??K3,通常K1/K2102,求[H+]时,可做一元弱酸处理。二元弱酸中,酸根的浓度近似等于二级电离常数,与酸原始浓度关系不大。在多元弱酸溶液中,酸根浓度极低,在需要大量酸根离子参加的化学反应中,要用相应的盐而不是相应的酸。第33页,共87页,星期日,2025年,2月5日3-2-5解离平衡的移动同离子效应在弱电解质溶液中,加入含有相同离子的
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