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煤燃烧固硫性能的多维度解析：影响因素、机理及提升路径研究

一、引言：煤燃烧固硫技术的现实意义与研究价值

（一）燃煤固硫的环境与能源双重需求

在全球能源结构中，煤炭作为一种重要的基础能源，始终占据着不可忽视的地位。我国作为煤炭消费大国，煤炭在一次能源消费结构中占比长期处于高位。尽管近年来随着清洁能源的快速发展，煤炭消费占比有所下降，但截至2023年，仍达到55.3%，在能源供应体系中依旧扮演着关键角色。

然而，煤炭燃烧过程中会释放出大量的污染物，其中二氧化硫（SO_2）是最为突出的污染物之一。煤炭中的硫元素在燃烧时，约95%会转化为SO_2排入大气。自1995年以来，我国SO_2排放量长期位居全球首位，给生态环境和人类健康带来了极大的威胁。SO_2是形成酸雨的主要前体物，酸雨不仅会导致土壤酸化、水体污染，破坏生态平衡，影响农作物生长和森林植被，还会加速建筑物、桥梁等基础设施的腐蚀，造成巨大的经济损失。据相关统计，我国每年因酸雨造成的直接和间接经济损失超过千亿元。

为了应对煤炭燃烧带来的SO_2污染问题，燃煤固硫技术应运而生。燃煤固硫技术是指在煤炭燃烧过程中，通过加入固硫剂，使煤中的硫转化为固态硫化物，从而减少SO_2排放的技术。该技术具有成本相对较低、操作简便等优点，是实现煤炭清洁高效利用的关键路径之一。目前，燃煤固硫技术在流化床锅炉和煤粉炉等常见的燃烧设备中得到了广泛应用。在流化床锅炉中，通过向炉内添加石灰石等固硫剂，可以有效地脱除燃烧过程中产生的SO_2，使排放的烟气达到环保标准。

尽管燃煤固硫技术在一定程度上缓解了SO_2污染问题，但其固硫效率受到多种因素的制约，如固硫剂的种类和性质、燃烧温度、炉内气氛等。这些因素相互作用，使得实际固硫效率难以达到理想水平，亟需开展系统性研究，以进一步提高燃煤固硫技术的效率和可靠性。

（二）国内外研究现状与核心挑战

燃煤固硫技术的研究历史可以追溯到上世纪初。1929年，世界上首次应用锅炉脱硫系统，开启了燃煤固硫技术的发展历程。此后，随着环保要求的日益严格和技术的不断进步，燃煤固硫技术得到了迅速发展。在众多固硫剂中，钙基固硫剂由于其成本低廉、来源广泛、使用方便以及易于与现有燃烧设备兼容改造等优势，成为目前应用最为广泛的固硫剂。常见的钙基固硫剂包括石灰石（CaCO_3）、生石灰（CaO）等。

钙基固硫剂的固硫过程涉及复杂的物理和化学变化，其固硫机理较为复杂。一般认为，在燃烧过程中，石灰石首先受热分解生成生石灰，生石灰再与SO_2发生化学反应，生成硫酸钙（CaSO_4），从而实现固硫的目的。其主要化学反应方程式如下：

CaCO_3\stackrel{\Delta}{\longrightarrow}CaO+CO_2\uparrow

CaO+SO_2+\frac{1}{2}O_2\longrightarrowCaSO_4

然而，在实际应用中，钙基固硫剂的固硫效率并不尽如人意。虽然理论上钙基固硫剂在理想条件下的固硫率可达69%，但实际运行中，固硫效率通常仅在45%-60%之间。这主要是由于固硫过程受到多种因素的交互影响，如燃烧温度、炉内气氛、固硫剂的颗粒特性等。在高温条件下，硫酸钙会发生分解反应，导致已固定的硫重新释放，降低固硫效率；炉内的还原性气氛也会抑制固硫反应的进行，使固硫效果变差；此外，固硫剂的颗粒大小、比表面积、孔隙结构等特性，会影响SO_2与固硫剂的接触反应面积和反应速率，进而影响固硫效率。随着固硫反应的进行，固硫剂颗粒表面会逐渐形成一层致密的硫酸钙产物层，这层产物层会阻碍SO_2向固硫剂内部扩散，导致固硫剂孔隙堵塞，使固硫反应难以继续进行，进一步降低了固硫效率。

突破高温下硫酸钙分解、固硫剂孔隙堵塞等瓶颈问题，提高燃煤固硫技术的经济性和可靠性，已成为当前研究的核心挑战。国内外众多科研人员围绕这些问题展开了大量研究，通过优化固硫剂配方、改进燃烧工艺、添加助催化剂等方法，试图提高固硫效率，降低固硫成本，推动燃煤固硫技术的进一步发展和应用。

二、煤燃烧固硫的核心反应机理解析

（一）钙基固硫剂的典型反应路径

1.煅烧-硫酸盐化两步反应

在煤燃烧固硫过程中，钙基固硫剂的反应路径至关重要，其中以石灰石（CaCO_3）为代表的钙基固硫剂遵循典型的煅烧-硫酸盐化两步反应机制。常压环境下，当温度攀升至750℃以上时，石灰石率先发生煅烧反应，其化学方程式为CaCO_3\stackrel{\Delta}{\longrightarrow}CaO+CO_2\uparrow。这一热分解过程中，固态的石灰石（CaCO_3）分解生成固态的氧化钙（CaO）和气态的二氧化碳（CO_2），新生成的氧化钙具有多孔结构，为后续的固硫反应提供了较大的比表面积