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超临界水氧化技术处理2-萘酚废水的研究

摘要

2-萘酚是严重污染环境和危害人体健康的有害物质，目前采用传统废水处理方法，很难将其彻底去除。超临界水氧化技术是一种新兴废水处理技术，能够对许多传统方法难以去除的有机废水进行有效处理。对含2-萘酚废水的超临界水氧化降解进行了研究，主要讨论了温度、压力、停留时间等因素对反应的影响，2-萘酚的降解率随着这3个因素的升高而升高；同时比较了Cu2+与Mn2+对2-萘酚降解的作用，得出Cu2+具有更好的催化效率；在此基础上确定了本实验体系适宜的工艺条件。

关键词

2-萘酚；超临界水氧化；降解率；催化剂

一、引言

2-萘酚，作为一种典型的难降解有机污染物，广泛存在于染料、农药、医药等行业的生产废水中。其化学结构稳定，具有较强的毒性和生物累积性，对生态环境和人体健康构成了严重威胁。传统的废水处理方法，如生物处理法、物理吸附法和化学氧化法等，在处理2-萘酚废水时往往面临诸多挑战，难以实现对2-萘酚的高效、彻底去除。

超临界水氧化（SupercriticalWaterOxidation，SCWO）技术作为一种新兴的高效废水处理技术，近年来受到了广泛关注。超临界水是指温度和压力均高于其临界值（Tc=374.3℃，Pc=22.064MPa）的水，此时水的物理化学性质发生了显著变化，表现出类似非极性有机溶剂的特性，能够与有机物和氧气完全互溶，形成均相体系，从而极大地提高了氧化反应的速率和效率。在超临界水氧化过程中，有机污染物在高温、高压和富氧的条件下被迅速氧化分解为二氧化碳、水和其他无害的小分子物质，具有反应速度快、处理效率高、无二次污染等优点。

本文旨在研究超临界水氧化技术对2-萘酚废水的处理效果，系统考察温度、压力、停留时间等操作条件以及催化剂种类对2-萘酚降解率的影响，确定适宜的工艺条件，并通过对反应中间产物的分析，推测2-萘酚在超临界水氧化过程中的降解路径，为超临界水氧化技术在2-萘酚废水处理领域的实际应用提供理论依据和技术支持。

二、超临界水氧化技术概述

2.1超临界水的特性

水在超临界状态下，其物理化学性质与常态水有很大不同。超临界水的密度、粘度、介电常数和离子积等性质随温度和压力的变化而连续可调，且具有较高的扩散系数和较低的表面张力。在超临界条件下，水的密度可在较大范围内变化，从接近气体的低密度到接近液体的高密度，这使得超临界水对有机物和气体具有良好的溶解能力，能与大多数有机物和氧气完全互溶，形成均相反应体系，消除了传统多相反应中的相间传质阻力，从而显著提高了反应速率。

2.2超临界水氧化反应原理

超临界水氧化反应是在超临界水的介质中，有机污染物与氧化剂（如氧气、空气或过氧化氢）发生的深度氧化反应。反应过程中，有机物首先被氧化为中间产物，如有机酸、醛、酮等，然后这些中间产物进一步被氧化为二氧化碳和水等最终产物。超临界水氧化反应是一个自由基反应过程，反应开始时，水分子在高温下分解产生羟基自由基（?OH），?OH具有极强的氧化性，能够引发有机物分子的链式氧化反应。反应过程中释放出大量的热量，当废水中有机物浓度足够高时，反应可以实现自热维持，无需额外提供热量。

2.3超临界水氧化技术的优势

与传统的废水处理技术相比，超临界水氧化技术具有以下显著优势：

高效性：在适当的温度、压力和停留时间条件下，能够将有机污染物彻底氧化分解，有机物的去除率可达99%以上。

反应速率快：均相反应体系和高温条件使得反应速率大大提高，停留时间可短至几秒到几分钟。

适用范围广：可以处理各种类型的有机废水，包括含有难降解有机物、有毒有害物质的废水。

二次污染小：反应产物主要为二氧化碳、水和无机盐等无害物质，不会产生二次污染。

能量回收：当废水中有机物浓度较高时，反应产生的热量可以回收利用，降低处理成本。

2.4超临界水氧化技术面临的挑战

尽管超临界水氧化技术具有诸多优势，但在实际应用中仍面临一些挑战：

苛刻的反应条件：需要在高温（通常为400-600℃）、高压（25-35MPa）下进行反应，对设备材质提出了很高的要求，增加了设备投资和运行成本。

设备腐蚀问题：超临界水的强氧化性和高温高压环境容易导致设备腐蚀，尤其是在处理含有氯、硫等腐蚀性元素的废水时，腐蚀问题更为严重。

盐类沉淀问题：在超临界水氧化过程中，废水中的无机盐类在超临界水中的溶解度较低，容易沉淀析出，可能导致反应器和管道堵塞，影响系统的正常运行。

催化剂的选择和稳定性：为了提高反应速率、降低反应温度和压力，通常需要添加催化剂。然而，目前适合超临界水氧化反应的催化剂种类有限，且催化剂在高温高压的超临界水环境中的稳定性和寿命有待进一步提高。

三