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燃烧法构筑高活性CuNiM基催化剂及其在吗啉合成中的效能与机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

吗啉，又名1，4-氧氮杂环环己烷，是一种无色油状液体，具备独特的物理和化学性质，能与水、丙酮、苯、醚、醇、乙二醇和油类等多种物质混溶，且有吸湿性和氨味，能随水蒸气挥发。作为一种重要的精细化学品，吗啉在众多领域有着广泛应用。在橡胶助剂领域，它是制备如促进剂NOBS、硫化剂DTDM等的关键原料，对提高橡胶制品的性能和质量起着重要作用；在医药行业，吗啉结构被广泛应用于药物分子的设计与合成，众多药物分子中都含有吗啉基团，利用其特殊的结构和性质来增强药物的活性、改善药物的溶解性和稳定性等，进而提升药物的疗效；在缓蚀剂方面，吗啉衍生物可以有效抑制金属的腐蚀，广泛应用于石油、化工等领域的金属设备防护；此外，在农药、水质稳定剂、表面活性剂、杀菌剂和纺织印染助剂等方面，吗啉也发挥着不可或缺的作用。

目前，吗啉的合成工艺主要有二乙醇胺强酸脱水法和二甘醇催化氨解环化法。二乙醇胺强酸脱水法是传统的生产方法，该方法在液相中，通过二乙醇胺与硫酸加热进行脱水反应，工艺流程相对简单，但存在诸多弊端。反应产率低，导致生产成本高，且原料二乙醇胺价格昂贵，在国内几乎全部依赖进口。同时，使用硫酸作为催化剂，反应后需要用碱中和，会产生大量废液和副产物，对环境造成较大压力。相比之下，二甘醇催化氨解环化法具有原料易得价低、毒性小、产生的三废少等优点，更适宜工业大规模生产，成为国内外研究的热点。在二甘醇催化氨解环化法合成吗啉的过程中，催化剂起着至关重要的作用，它直接影响着反应的转化率、选择性和生产效率。

传统的催化剂在活性、选择性和稳定性等方面存在一定的局限性，导致吗啉的合成成本较高、生产效率较低，难以满足日益增长的市场需求。因此，开发一种高活性、高选择性和高稳定性的新型催化剂，对于提高吗啉的合成效率、降低生产成本、推动吗啉产业的发展具有重要意义。

燃烧法作为一种新型的催化剂制备方法，具有制备过程简单、快速，能够在较短时间内获得所需催化剂；合成的催化剂具有较高的比表面积，能够提供更多的活性位点；可精确控制催化剂的组成和结构，从而有效调控催化剂的性能等优点。采用燃烧法制备CuNiM基催化剂，有望通过优化催化剂的组成和结构，提高催化剂的活性、选择性和稳定性，为吗啉的合成提供一种高效、经济的催化剂，推动吗啉合成产业的技术进步和可持续发展。

1.2国内外研究现状

在燃烧法制备催化剂方面，近年来取得了显著进展。燃烧法因其独特的制备原理，能够使金属盐与燃料在高温下迅速反应，形成具有特殊结构和性能的催化剂。研究表明，通过调整燃料种类、金属盐与燃料的比例以及燃烧温度等参数，可以有效调控催化剂的晶体结构、颗粒尺寸和比表面积等性质。一些研究采用柠檬酸作为燃料，制备出了具有高比表面积和良好分散性的金属氧化物催化剂，在催化氧化反应中表现出优异的活性和稳定性。然而，目前对于燃烧法制备催化剂的反应机理尚未完全明晰，不同燃料和金属盐组合对催化剂性能的影响规律还需要进一步深入研究。

对于CuNiM基催化剂，相关研究主要集中在其在不同反应体系中的应用以及性能优化方面。在一些加氢反应中，CuNi双金属催化剂展现出了良好的协同效应，能够提高反应的活性和选择性。通过添加第三金属M（如Zn、Mg、La等）作为助剂，可以进一步改善催化剂的性能。Zn的加入可以增强催化剂的抗烧结能力，提高催化剂的稳定性；Mg能够调节催化剂的酸碱性，影响反应物的吸附和反应路径；La则可以促进活性组分的分散，提高催化剂的活性。但如何精准控制助剂的添加量和分布，以实现催化剂性能的最大化提升，仍然是当前研究面临的挑战之一。

在吗啉合成工艺方面，二甘醇催化氨解环化法是研究的重点。目前，对于该反应的催化剂研究主要围绕活性组分、助剂和载体展开。活性组分方面，铜基和镍基催化剂是常用的活性成分，它们在二甘醇氨解环化反应中表现出不同的活性和选择性。助剂的添加可以显著改善催化剂的性能，如碱金属和碱土金属助剂能够调节催化剂的酸碱性，过渡金属助剂可以改变活性组分的电子结构。载体的选择也对催化剂性能有重要影响，常见的载体如氧化铝、二氧化硅等，具有不同的比表面积、孔结构和表面性质，会影响活性组分的分散和反应物的扩散。然而，现有的吗啉合成工艺仍存在一些问题，如催化剂的活性和选择性有待进一步提高，反应条件较为苛刻，生产成本较高等。

综上所述，当前对于燃烧法制备催化剂、CuNiM基催化剂以及吗啉合成工艺的研究虽取得了一定成果，但仍存在不足。在吗啉合成领域，开发一种基于燃烧法制备的高性能CuNiM基催化剂，深入研究其在吗啉合成反应中的性能和作用机制，具有重要的研究价值和现实意义，这也是本研究的重点方向。

1.3研究内容与创新点