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胶体的制备及性质**第1页,共21页,星期日,2025年,2月5日2.凝聚法(1)物理凝聚法(2)化学凝聚法例,TiCl4(aq)+2H2O(g)==TiO2(s)+4HCl(aq)3.溶胶的净化——目的除去过量电解质,提高溶胶的稳定性——方法渗析法。原理:胶体粒子不能透过半透膜,电解质可透过。外电场作用下,可加速正、负离子定向渗透的速度,称电渗析**第2页,共21页,星期日,2025年,2月5日12.7.2胶体系统的光学性质1.丁达尔(Tyndall)效应——现象暗室里,一束光投射到胶体系统,在与入射光垂直的方向上,可观察到一个发亮的光锥,称丁达尔效应——原因分析光束投射到分散系统,可发生吸收、反射、散射或透过。入射光频率与分子固有频率相同,吸收;光束与系统无生任何作用,透过;入射光波长小于分散粒子尺寸,反射;入射光波长大于分散相粒子尺寸,散射。可见光波长400nm~760nm,大于胶体粒子尺寸(1nm~100nm),散射散射光又称乳光。乳光的强度,可用雷利公式计算2.雷利公式1871(Rayleigh)●形式**第3页,共21页,星期日,2025年,2月5日式中,I0及?为入射光强度及波长;V为单个粒子体积;C为单位体积粒子数;n及n0为分散相及介质折射率;?为观察方向与入射光方向夹角;L为观察者与散射中心距离●讨论(1)I?V2鉴别分散系统种类(2)I?1/?4白光照溶胶,入射光垂直方向呈淡蓝色,透过光橙红色(3)分散相与介质的折射率相差愈大,散射光愈强。区别高分子溶液与溶胶。纯气、液态物质的乳光主要由于密度的涨落(4)I?C散射光强度与粒子的数浓度成正比。I1/I2=C1/C2,浊度计和超显微镜的原理**第4页,共21页,星期日,2025年,2月5日12.7.3胶体系统的动力性质1.布朗运动1827年,Brown——现象线度小于4×10-6m的粒子,在分散介质中皆呈现永不停止、杂乱无章的运动,称布朗运动——成因分散介质分子热运动不停撞击分散相的粒子的结果——意义引起扩散;证明了分子运动论的正确性2.扩散有浓度梯度时,粒子因热运动发生宏观定向迁移现象,称为扩散(diffusion)。对胶体系统,分散相的粒子总是由浓度较高处向浓度较低处扩散3.沉降与沉降平衡**第5页,共21页,星期日,2025年,2月5日——定义粒子受重力作用下沉的过程称为沉降(sedimentation)。胶体分散相粒子受两种不同作用力:一是沉降:在重力场的作用下沉至底部;二是布朗运动产生的扩散:力图使粒子趋于均匀分布。扩散速率等于沉降速率,系统达沉降平衡——贝林(Perrin)公式粒子浓度随高度而变化的分布定律式中,C1及C2为高度h1和h2截面粒子浓度;?及?0为粒子及介质的密度;M为粒子的摩尔质量;R为摩尔气体常数;g为重力加速度。?应用不受粒子形状限制,要求粒子大小相等。对多级分散,可分别计算大小不等粒子的分布。分散系统常含大小不等粒子,平衡时粒子愈大,浓度梯度也愈大。?注意沉降与扩散速率皆很慢,要达沉降平衡,需很长时间**第6页,共21页,星期日,2025年,2月5日12.7.4胶体系统的电学性质1.电动现象(electrokineticphenomena)(1)电泳(electrophoresis)在外电场的作用下,胶体粒子在分散介质中定向移动的现象实验证明,胶粒电泳速度与离子移动速度几乎有相等的数量级。胶粒质量为离子的1000倍,胶粒所带电量相当多(2)电渗(electro-osmosis)在外电场的作用下,分散介质朝着与粒子相反方向运动的现象●公式亥姆霍兹:带电粒子电泳或电渗速度u与电势梯度E关系式中?r及?分别为分质的介电常数及粘度,?为电势差,称动电势或?电势。粒子表面带正电,?为正,反之为负**第7页,共21页,星期日,2025年,2月5日●沉降电势和流动电势带电胶粒或液体快速移动时,两端产生的电势差,称为沉降电势和流动电势●电动(动电)现象电泳、电渗、沉降电势、流动电势统称电动现象2.胶粒带电的原因(1)离子吸附规律:组成胶核的离子(或能与胶核组成离子形成不溶物的离子)被优先吸附。例,AgNO3与KI反应制备AgI溶胶,AgNO3过量,胶粒优先吸附Ag+带正电;KI过量时,带负电(2)电离作用固体可电离基团可在介质中电离带电。例硅溶胶带负电SiO2十H2O==H2SiO3==HSiO3-十H+==SiO32-十2H+(3)晶格取代粘土A13+或Si4+部分
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