苯的结构和性质很好的备课材料参考.pptVIP

2.对邻、对位基的解释1）甲基和烷基诱导效应+I和共轭效应+C都使苯环上电子云密度增加，邻位增加的更多，量子化学计算的结果如下：故甲基使苯环活化，亲电取代反应比苯易进行，主要发生在邻、对位上。第30页，共49页。2)具有孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等）以苯甲醚为例：由于+C-I，所以苯环上的电荷密度增大，且邻、对位增加的更多些，故为邻对位定位基。3．第三类定位基（卤素）定位效应的解释第31页，共49页。（二）用生成的σ-络合物的稳定性解释1.从硝基苯硝化时可能生成的三种σ-络合物来看三个σ-络合物中（2）比（1）和（3）稳定，因硝基和带部分正电荷的碳原子不直接相连，而（1）和（3）中，硝基和带部分正电荷的碳原子直接相连。硝基的吸电子作用，使得（1）和（3）中正电荷比（2）更集中些，因此，（1）和（3）不如（2）稳定，亲电试剂正离子进攻邻对位所需要的能垒较间位达到高，故产物主要是间位的。第32页，共49页。2.从苯甲醚亲电取代时可能生成的三种σ-络合物看CH3O-能分散（4）、（6）的正电荷，使σ-络合物更稳定，能量低，易生成，故CH3O-为邻对位基。第33页，共49页。三、取代定位效应的应用1.预测反应的主要产物苯环上以有两个取代基时，引入第三个取代基时，有下列几种情况：（1）原有两个基团的定位效应一致，例如：第34页，共49页。（2）原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则主要由强的定位基指定新导入基进入苯环的位置。例如：第35页，共49页。第1页，共49页。第2页，共49页。一、苯的凯库勒式1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发,根据苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。苯的凯库勒式结构第3页，共49页。二、苯分子结构的价键观点现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定）表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.1397nm。图示如下：第4页，共49页。杂化轨道理论解释苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均在同一平面上。未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。理论解释：第5页，共49页。2.分子轨道理论解释分子轨道理论认为，分子中六个P轨道线形组合成六个π分子轨道，其中三个成键规定，三个反键轨道。在基态时，苯分子的六个π电子成对填入三个成键轨道，其能量比原子轨道低，所以苯分子稳定，体系能量较低。第6页，共49页。苯分子的大π键是三个成键轨道叠加的结果，由于π电子都是离域的，所以碳碳键长完全相同。第7页，共49页。二、从氢化热看苯的稳定性第8页，共49页。第二节单环芳烃的异构和命名一、异构现象1．烃基苯有烃基的异构例如：2．二烃基苯有三中位置异构例如：3.三取代苯有三中位置异构例如：第9页，共49页。二、命名1．基的概念芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl）用Ar表示。重要的芳基有：第10页，共49页。a当苯环上连的是烷基（R-），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫做某基苯。例如：2.一元取代苯的命名b当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，-CH=CH2或R较复杂时，则把苯环作为取代基。例如：第11页，共49页。3.二元取代苯的命名取代基的位置用邻、间、对或1，2；1，3；1，4表示。例如：第12页，共49页。4.多取代苯的命名a取代基的位置用邻、间、对或2，3，4,……表示b母体选择原则（按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。）选择母体的顺序如下：-NO2、-X、-OR（烷氧基）、-R（烷基）、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2（酰胺）、-COX（酰卤）、-COOR（酯）、-SO3H、-COOH、-N+R3等例如：第13页，共49页。第三节单环芳烃的性质芳烃的化学性质主要是芳香性，即易进行取代反应，而难进行加成和氧化反应。一、亲电取代反应1．硝化反应第14页，共49页。浓H2SO4的作用——促使+NO2离子（硝基正离子）的生成硝化反应历程：第15页，共49页。硝基苯继续硝化比苯困难烷基苯