第四章 点缺陷.pptVIP

(6)核磁共振(MAS-NMR):分子筛中的Al和P的配位环境Theobserved27Aland31Presonancepeaksat?38and-29.6,respectively,areconsistentwithtetrahedralaluminiumandphosphorus(asAlO4+andPO4-)intheframeworkoftheas-synthesizedMgAPO-5molecularsieves(a-e).C.SBlackwell,R.L.Patton,J.Phys.Chem.1984,88,6135-6139第30页，共49页，星期日，2025年，2月5日(7)氨程序升温脱附(NH3-TPD):分子筛的总酸量和酸强度分析?由NH3-TPD图可见,在383~775K范围内.l-peak(383~558K)归因于弱酸位上的氨的物理脱附;h-peak(621~775K)归因于强B酸位上的氨脱附.?若MgAPO-5分子筛中的Mg全为骨架Mg,则每一个骨架Mg(II)将会产生一个B酸位,B酸位与骨架Mg(II)之间应为1:1关系.HNH3Surface-boundammoniaspiecesReactorcell第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日StrongBr?nstedacidconcentration(?104mol/g)Magnesiumcontent(?104mol/g)ThedeductionofcontributionsfromacidsitesofAlPO4-5affordsabout0.60molarratioofBr?nstedammoniapermagnesium,similartothat(0.72)observedinthestudyofH-ZSM-5[15].Thisbehaviormayresultfromdehydroxylationand/ordemetalizationofmagnesiumduetothe823Kair-calcinationoftheMgAPO-5materials.第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日3.MgAPO-5分子筛分子筛做为酸催化剂的应用(1)催化裂解:为石油馏份油(焦化柴油和蜡油等)的炼制过程,其作用是将馏份油中的大分子转化成小分子,从而提高石油原油的汽油和柴油利用率.一般而言,催化裂解为一酸催化反应过程,所使用的催化剂为固体酸催化剂.(2)裂解催化剂的类型:i活性白土;ii硅酸铝催化剂;iii分子筛.第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日(2)催化裂解反应活性评价i催化裂解反应动力学(反应速率方程、浓度项级数、表观速率常数和活化能)?反应速率方程(1)式中的k为真速率常数,k’()为表观速率常数(催化剂不发生失活).?浓度项级数和表观速率常数假设正己烷的浓度项级数为1,即?=1,则有第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日(6)式中的x(一可测实验值)为正己烷的转化率.因此,若-ln(1-x)~?图呈一直线(线性回归系数),则催化裂解反应方程中的正己烷浓度项反应级数为一,且由拟合直线的斜率求得催化裂解反应在特定温度下的表观速率常数.第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日CaF2晶体§4.1晶体缺陷和符号表示第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日Y(III)F3-Ca(II)F2晶体(不等价置换固溶体)第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日1晶体缺陷:在晶体中,使其偏离理想点阵的区域和结构称为晶体缺陷.2晶体缺陷的形成因素:ⅰ由于热力学原因,原子或离子离开原有格点位置;ⅱ由于堆垛的原因,原子或离子占错格点位置;ⅲ在理想晶体中,存在杂质原子或离子.3晶体点缺陷的Kroger-Vink符号表示缺陷的名称缺陷所带电荷缺陷所占晶体格点位置电中性单位正电荷单位负电荷X?,第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日①空位缺陷:用