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具有最大正偏差和最大负偏差的真实液态混合物蒸汽压—组成相图pAxB?B温度一定液气气-液气-液气相线液相线pA*pB*pAxB?B温度一定液气气-液气-液气相线液相线pA*pB*第30页,共73页,星期日,2025年,2月5日三、二组分真实液态混合物温度--组成相图理想液态混合物中:对较易挥发的物质,在平衡蒸气气相中的浓度大于液相中的浓度。xB?ABglg--ltP一定tAtB液相线气相线xgxlppA*xB?ABpt=100℃glg--l液相线气相线xlxgpB*第31页,共73页,星期日,2025年,2月5日真实液态混合物中:对较易挥发的物质,在平衡蒸气气相中的浓度大于液相中的浓度。ppA*xB?ABpt=100℃glg--l液相线气相线xlxgpB*xB?ABglg--ltP一定tAtB液相线气相线xgxl第32页,共73页,星期日,2025年,2月5日在蒸汽压--组成图上具有最高正偏差时,在沸点—组成图上具有最低点;相反,在蒸汽压—组成图上具有最低点偏差时,在沸点--组成图上具有最高点。pAxB?B温度一定液气气-液气-液气相线液相线pA*pB*tAxB?B压力一定液气气-液气-液气相线液相线tAtB第33页,共73页,星期日,2025年,2月5日讨论沸点—组成图中的最高和最低点称为恒沸点,对应的混合物称为恒沸混合物。1、恒沸点处气液两相平衡,且xl=xg。2、一定压力下,恒沸混合物的组成一定。当外压改变时,恒沸混合物的组成随之改变,证实:恒沸混合物是气液组成相等的混合物,而不是化合物。3、具有恒沸点的系统,在蒸馏时不能分离出纯A和纯B。第34页,共73页,星期日,2025年,2月5日*§6-5精镏原理AB低沸点物质高沸点物质txBP一定气液tAtB第35页,共73页,星期日,2025年,2月5日tAxB?B压力一定液气气-液气-液tA*tB*具有恒沸混合物的系统只能分离出纯A或纯B和恒沸混合物。AB恒沸混合物第36页,共73页,星期日,2025年,2月5日§6-6二组分液态部分互溶
及完全不互溶系统气—液平衡相图一、二组分部分互溶系统液—液平衡相图二、共扼溶液的饱和蒸气压三、二组分液态部分互溶系统气—液平衡相图四、二组分液态完全不互溶系统气—液平衡相图补充思考题第37页,共73页,星期日,2025年,2月5日一、二组分部分互溶系统液—液平衡相图一、液体在溶液中的溶解度:当两液体所形成的系统对拉乌尔定律有较大的偏差,可导致两溶液部分互溶。例苯酚水水层苯酚层第38页,共73页,星期日,2025年,2月5日水—苯酚二组分系统温度--组成平衡相图a、a’:为苯酚溶于水中的溶解度。b、b’:为水溶于苯酚中的溶解度。当压力足够大时,此温度范围内不出现气相;则c点为会溶点。t苯酚8070605040302010020406080100水W%?p一定abcbaddp一定第39页,共73页,星期日,2025年,2月5日静分析1、acb为两液体的温度–溶解度曲线;2、c点为会溶点,两液层的溶解度相等;3、曲线内为两相区,曲线外为一相区;4、共轭溶液的两个相的相对量可用杠杆原理计算。动分析图中d--d’加热过程为例。t水苯酚W%?8070605040302010020406080100abcp一定badd第40页,共73页,星期日,2025年,2月5日其他种类的相图:最低会溶点两个会溶点两个会溶点第41页,共73页,星期日,2025年,2月5日二、共扼溶液的饱和蒸气压在一定温度下:当系统内两
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