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热重分析计算

热重分析（TGA）作为一种重要的热分析技术，通过测量样品在程序控温条件下质量随温度或时间的变化，为材料的热稳定性、组分含量、分解动力学等方面的研究提供了关键数据。然而，TGA曲线本身只是原始信息的载体，要从中提取有价值的定量结果，离不开严谨的数据分析与计算。本文将系统阐述热重分析中常用的计算方法、注意事项及其实际应用，旨在帮助读者更有效地利用TGA数据解决科研与生产中的实际问题。

一、热重分析的基本原理与曲线解读

在进行热重分析计算之前，首先需要深刻理解TGA曲线的含义及其背后的物理化学过程。TGA实验通常得到的是样品质量（或质量分数）与温度（或时间）的关系曲线，即TG曲线。为了更清晰地反映质量变化速率，常对TG曲线进行一阶导数处理，得到微商热重曲线（DTG曲线），它表示质量随温度或时间的变化率。

（一）TG曲线与DTG曲线的特征参数

TG曲线的基本参数包括初始质量、终止质量、各温度区间的质量损失量等。DTG曲线则能更敏锐地显示出质量变化的起始点、峰值点和终止点，这些特征温度对于分析材料的热分解过程至关重要。例如，DTG曲线的峰值温度通常对应着最快的热分解速率温度。

（二）基线校正与样品质量的准确获取

由于浮力效应、气体对流等因素的影响，原始TG曲线可能存在基线漂移。在进行精确计算前，基线校正必不可少。常用的基线校正方法包括空白实验校正法和数学模型拟合法。空白实验是在相同实验条件下，用空坩埚或惰性样品进行实验，将其质量变化作为基线扣除。数学模型拟合则是根据样品的实际失重情况，对基线进行合理的函数拟合。准确获取样品的初始质量（通常为室温下的样品质量）和各温度点的实时质量，是后续所有计算的基础。

二、热重分析中的关键计算及其应用

热重分析的计算核心在于将质量变化数据转化为表征材料热性能或组成的具体参数。

（一）质量损失率（MassLossPercentage）的计算

质量损失率是描述样品在特定温度区间内质量减少程度的最基本参数。其计算公式为：

质量损失率（%）=[(初始质量-某温度下样品质量)/初始质量]×100%

例如，若样品初始质量为m?，在温度T时的质量为m_T，则该温度下的累积质量损失率即为[(m?-m_T)/m?]×100%。通过计算不同温度区间的质量损失率，可以判断样品在该区间内发生的物理或化学变化，如水分蒸发、溶剂挥发、添加剂分解或主链断裂等。

（二）残留率（ResiduePercentage）的计算

残留率是指样品在实验结束温度（或某一特定高温）下剩余质量占初始质量的百分比：

残留率（%）=(最终残留质量/初始质量)×100%

残留率常用于评估材料的热稳定性残余量，如阻燃材料的炭渣残留量，这与材料的阻燃性能密切相关。

（三）热分解温度（Td）的确定

热分解温度是衡量材料热稳定性的重要指标。通常有以下几种定义方式：

1.外推起始分解温度（T?）：在TG曲线失重阶段的拐点处作切线，与初始基线延长线相交点对应的温度。

2.某一质量损失率对应的温度：如质量损失达到5%、10%时的温度，记为Td5%、Td10%等，这种方式在比较不同材料的热稳定性时尤为常用。

3.DTG曲线峰值温度（Tp）：对应最大失重速率的温度。

计算Td5%时，先根据上述质量损失率公式反推出当质量损失率为5%时对应的样品质量m_5%=m?×(1-5%)，然后在TG曲线上找到质量为m_5%时对应的温度，即为Td5%。

（四）分步质量损失与组分含量计算

对于含有多种可分解组分的样品（如复合材料、共混物、含结晶水或挥发分的物质），TG曲线往往会呈现多个失重台阶。通过对这些台阶进行解析，可以计算各组分的含量。假设样品由A和B两种组分组成，A在低温区分解，B在高温区分解，且两者分解无相互作用。则：

A组分含量（%）=[A组分分解导致的质量损失/初始质量]×100%

B组分含量（%）=[B组分分解导致的质量损失/初始质量]×100%

各组分分解导致的质量损失可通过测量对应失重台阶的质量变化量获得。例如，第一个失重台阶的质量损失即为A组分的质量损失（假设A完全分解且无残留物）。这种方法在聚合物共混物的组成分析、催化剂中活性组分负载量测定等方面有广泛应用。

（五）失重速率（MassLossRate）的计算与DTG曲线的应用

失重速率表示单位时间或单位温度内样品质量的变化量，其数值可由DTG曲线直接读取，也可通过对TG曲线进行数值微分得到。DTG曲线的峰面积对应于该失重阶段的质量损失量，这与积分TG曲线该台阶的质量损失是一致的。通过分析DTG曲线的峰形、峰位和峰面积，可以更细致地研究多步分解过程，并计算各步分解的动力学参数。

（六）热稳定性参数与动力学参数的初步估算

基于TGA