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2.3.3供需现状供:1999年,世界生产能力620.4万t,依次为亚洲(60.9%),北美洲(17.1%),西欧(15.7%)等生产能力依次:中国台湾、韩国、美国、日本其中,中国为330kt吉化集团公司,100,乳液接枝—本体掺混法大庆石化公司,50,乳液接枝—本体掺混法LG甬兴化工有限公司,50,乳液接枝—本体掺混法盘锦乙烯工业公司,50,乳液接枝—悬浮掺混法镇江国亨有限公司,40,乳液接枝—本体掺混法兰州石化公司,20,乳液接枝—本体掺混法高桥石化公司,20,乳液接枝—乳液掺混法第30页,共71页。2000年,我国有8套ABS生产装置,总生产能力56.5万t(新增)奇美实业公司镇江厂125兰州50LG1302001年,我国ABS树脂生产能力达74万t第31页,共71页。求:1999年,世界需求量,375.2万t依次亚洲(59.9%),北美洲(17.9%)西欧(17.7%)等我国是世界上最大的消费国1999年表观消费量143.3万t国内产量12万t(自给率8.3%)主要进口(台湾,日本,韩国),主要进口地区为广东省第32页,共71页。2.3.4发展趋势生产技术发展趋势⑴乳液接枝——SAN掺混法是工艺最成熟,产品范围最宽,实用性最强的生产技术,是目前世界范围内ABS生产装置应用最为广泛的工艺技术。其中乳液接枝—本体SAN渗混法工艺最有发展前途优点:①橡胶用量不受限制,便于生产高抗冲产品②接枝率容易控制,产品性能稳定③调节ABS粉料与SAN粒料混合比例可以生产多种牌号④采用本体法生产能耗低第33页,共71页。⑵连续本体法生产工艺是一种正在发展中的技术优点:①工艺流程短②装置建设费用低③“三废”量少并能与高抗冲PS、通用PS、SAN切换生产④产品性能好第34页,共71页。2.产品发展趋势其趋势向高性能,多功能的专用树脂发展方法之一:ABS树脂的合金化——综合性能大幅度提高如:与聚碳酸酯(PC),聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),聚氨酯(PU)等工程塑料的合金化。第35页,共71页。2.3.5乳液接枝掺混法合成ABS树脂主干胶乳合成苯乙烯、丙烯腈在主干胶乳上的接枝接枝胶乳的凝聚、洗涤、干燥SAN的合成SAN与接枝树脂粉掺混造粒ABS产品第36页,共71页。1.乳液接枝主干胶乳合成种类:聚丁二烯胶乳(PBL)*有较好的耐寒性丁苯胶乳(SBRL)有助改善树脂的流动性丙烯酸酯胶乳(ARL)丁腈胶乳(NBRL)可提高树脂耐油性聚丁二烯胶乳与丁苯胶乳的混合胶乳注:选择胶乳品种的重要因素是橡胶的Tg和δ第37页,共71页。主要单体:1,3-丁二烯;苯乙烯;丙烯腈;甲基丙烯酸甲酯辅助原料:乳化剂;分子量调节剂;分散剂;引发剂;终止剂;抗氧剂;凝聚剂第38页,共71页。为使ABS有足够高的冲击强度,要求PB胶乳的粒径足够大,至少250nm方法:①聚合过程中直接合成大粒径胶乳,一步法,20小时②★先合成小粒径胶乳,再将小粒子附聚成大粒子,二步法(化学附聚、物理附聚) 单体/水比调节法 聚合过程中放大 改变乳化剂法(品种和加料方法) 种子聚合法或放大技术 高分子胶乳附聚法 添加电介质 化学附聚中和部分皂,降低PH 附聚放大 强力搅拌法 物理附聚胶乳冷冻法
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