第二红外光谱讲课文档.pptVIP

样品池：因玻璃、石英等材料不能透过红外光，红外吸收池要用可透过红外光的NaCl，KBr等材料制成窗片。用NaCl和KBr等材料制成的窗片要注意防潮。第56页，共81页。单色器：将光源发出的光分离成所需要的单色光的器件称为单色器。单色器的功能是将由入射光狭缝S1进入的复色光通过三棱镜（或光删）色散为具有一定宽度的单色光到检测器上加以测量。三棱镜分辨率为：3～1cm-1；光栅分辨率为：0.2cm-1第57页，共81页。影响基团和频率的因素外部因素内部因素第24页，共81页。如何判断？？？K增加，波数增加；K减少，波数减小；电子云密度降低，K降低；电子云密度增加，K增加；第25页，共81页。外部因素物理状态的影响：气态，液态和固态溶剂的影响：极性溶剂和非极性溶剂粒度的影响：粒度大和粒度小同一化合物在不同的状态和溶剂环境下有较大的差异，因此在查阅标准图谱时，要注意试样状态及制样方法等。第26页，共81页。内部因素诱导效应共轭效应空间效应中介效应氢键效应第27页，共81页。诱导效应（I效应）由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化，从而改变了键力常数，使基团的特征频率发生位移。这种效应称为诱导效应。以-I表示亲电诱导效应，以+I表示供电诱导效应。通常，取代基的供电子或吸电子性质是决定吸收峰在某一频率范围内准确位置的重要因素。第28页，共81页。1715cm-11800cm-11828cm-11928cm-1例1，羰基（C=O）的伸缩振动，随着连接基团电负性的变化，C=O的伸缩振动频率变化情况如下：第29页，共81页。例2，羰基（C=O）的伸缩振动，随着连接基团电负性的变化，C=O的伸缩振动频率变化情况如下：1780cm-11768cm-11755cm-11740cm-1第30页，共81页。共轭效应（C效应）由于分子中形成共轭体系，称为共轭效应。共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长（即电子云密度降低），力常数K减小，使其吸收频率往往向低波数方向移动，能显著地影响某些键的振动频率和强度。第31页，共81页。1715cm-11680cm-11665cm-1例如酮的C=O，因与苯环共轭而使C=O的力常数减小，振动频率降低。第32页，共81页。空间阻碍效应共轭效应的存在可使振动频率往低波数方向移动。单若分子结构中有空间阻碍，将使共轭效应被限制，而振动频率接近正常值。1663cm-11686cm-11693cm-1第33页，共81页。中介效应（M效应）当含有孤对电子的原子（O、N、S等）与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，成为中介效应。例如，酰胺1650cm-11715cm-1第34页，共81页。氢键的影响氢键的形成使电子云密度平均化，从而使伸缩振动频率降低。1760cm-11700cm-1第35页，共81页。多效应联合影响若分子中诱导效应和中介效应同时存在，则振动频率最后位移的方向和程度，取决于占优势的效应。当诱导效应大于中介效应或者共轭效应时，振动频率向高波数移动，反之，振动频率向低波数移动。第36页，共81页。（1）1690cm-11735cm-1（2）1690cm-11665cm-1(3)1735cm-11720cm-1第37页，共81页。样品制备技术固体样品的制备液体样品的制备气体样品的制备第38页，共81页。固体样品制备技术固体物质大都以单晶、多晶体粉末或无定形状态存在，一个固体物质能否用红外法来研究，往往取决于有无合适的样品制备方法。现在制备固体样品常用的方法有粉末法、糊状法、压片法、薄膜法和热裂解法等多种技术，尤其前面三种用得最多，现分别介绍如下：第39页，共81页。粉末法这种方法是把固体样品研磨至2um左右的细粉，悬浮在易挥发的液体中，移至盐窗上，待溶剂挥发后即形